Кинетика - рекомбинация - радикал
Cтраница 1
 |
Рекомбинация радикалов при нагревании. [1] |
Кинетика рекомбинации радикалов в ряде случаев следует второму порядку реакции. [2]
Кинетика рекомбинации радикалов в некоторых случаях подчиняется простым порядкам реакции. [3]
В аморфных полимерах кинетика рекомбинации радикалов описывается уравнением второго порядка при температурах выше температуры стеклования. Второй порядок наблюдается также в реакциях некоторых кристаллических полимеров, но при сравнительно высокой температуре. [5]
Для объяснения закономерностей кинетики рекомбинации радикалов в твердой фазе были предложены различные физические модели процесса. [6]
Таким образом, при изучении кинетики рекомбинации радикалов в облученном тефлоне отчетливо выявились две характерные, по-видимому, для реакций рекомбинации з твердой фазе особенности: 1) зависимость скорости реакции от степени кристалличности; 2) аномально большие значения предэкспоненциальных множителей констант рекомбинации алкильных радикалов. [7]
Нами изучена с помощью метода ЭПР кинетика рекомбинации радикалов в облученном циклогексане вблизи 7V186 K и при более высоких температурах. Оказалось, что переход в газокристаллическое состояние сопровождается резким изменением константы скорости и энергии активации процесса рекомбинации. После прекращения облучения рекомбинация заканчивается в течение нескольких секунд. Более точные сведения о кинетике рекомбинации радикалов в газокристаллическом состоянии были получены из временной зависимости амплитуды сигнала ЭПР в отсутствие развертки магнитного поля после отключения электронного пучка. [8]
На рис. 8.26 это время обозначено через ti при АГ25 К и т 30 с время / i, рассчитанное по уравнению (8.46), составляет - 40 с. К сожалению, надежные данные по кинетике рекомбинации радикалов в начальные периоды времени отсутствуют. [9]
За-пределивание кривой зависимости концентрация радикалов от времени определяется не собственно кинетикой рекомбинации радикалов, а скоростью достижения образцом равновесного фазового состояния, соответствующего температуре наблюдения Т2, после скачкообразного изменения температуры. Таким Образом, ( В рамках струн - Рис g 26 зависимость количе-турно-шнетическои модели удается ства д рекомбинирующих в об-объяснить явление кинетической оста - разце радикалов от времени. [10]
Хотя выводы, полученные при помощи кривых размораживания, и представляют значительный интерес, нельзя, конечно, считать, что они могут дать полную картину кинетики рекомбинации. Нельзя забывать также, что при их проведении время каждого опыта было заранее ограничено произвольно выбранным значением 2 мин. Для получения более полной картины были поставлены более точные опыты по измерению кинетики рекомбинации радикалов в области температур, соответствующей резкому спаду кривых размораживания. [12]
Нами изучена с помощью метода ЭПР кинетика рекомбинации радикалов в облученном циклогексане вблизи 7V186 K и при более высоких температурах. Оказалось, что переход в газокристаллическое состояние сопровождается резким изменением константы скорости и энергии активации процесса рекомбинации. После прекращения облучения рекомбинация заканчивается в течение нескольких секунд. Более точные сведения о кинетике рекомбинации радикалов в газокристаллическом состоянии были получены из временной зависимости амплитуды сигнала ЭПР в отсутствие развертки магнитного поля после отключения электронного пучка. [13]
Обычно кинетика рекомбинации довольно сложна и не описывается простым кинетическим законом. За периодом сравнительно быстрой рекомбинации следует медленное уменьшение концентрации. Первая причина кажется наиболее вероятной. С аналогичными проблемами приходится сталкиваться при рассмотрении кинетики рекомбинации радикалов в твердых матрицах ( см. главу VII), которая также, как правило, не описывается простым кинетическим законом. [14]
 |
Осциллограмма модуляции спада сигнала спинового эха. [15] |
Страницы: 1 2