Кинетика - хемосорбция - кислород
Cтраница 1
Кинетика хемосорбции кислорода с образованием функциональных групп исследована в целом ряде работ, например [150-152], и показано, что она может быть описана уравнениями типа соотношения Еловича. К сожалению, в литературе отсутствуют данные по адсорбции кислорода в условиях стационарного заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами. Именно эти результаты могли бы быть непосредственно сопоставлены с данными по электрокатализу. [1]
Для изучения кинетики хемосорбции кислорода на закиси меди, находящейся в виде слоя на металлической меди, был использован метод микровесов. Металлическая медь, служащая подложкой, делает возможной воспроизводимую регенерацию поверхности без излишней термической обработки, сводя к минимуму спекание и изменения поверхностной неоднородности. Скорость хемосорбции исследовали на одном и том же образце в интервале температур от - 70 до 60 и давлений от 0 06 до 7 0 мм рт. ст. Хетаосорбция может достигать величины нескольких монослоев и в значительной степени необратима. На основании наблюденной кинетики сделан вывод, что образование первого монослоя протекает с энергией активации 7 ккал / моль, но затем реакция переходит в стадию с непрерывно повышаю - щейся энергией активации. Считают, что скорость во время этой реакции определяется пространственным зарядом, возникающим в поверхностных слоях в результате образования катионных вакансий. Предложенный механизм подчеркивает тесную связь между изученным процессом хемосорбции и процессом окисления меди. [2]
 |
Кинетика поглощения кислорода двуокисью марганца. [3] |
На рис. 3 представлены результаты по кинетике хемосорбции кислорода на МпСЬ при 100 С. Как видно из рисунка, сначала количество адсорбированного кислорода ( N) растет линейно с Igt, однако к концу опыта кривая заметно отклоняется от этой зависимости. [4]
Таким образом, приведенные выше экспериментальные данные по кинетике хемосорбции кислорода на МпОз дают основание полагать, что скорость и характер хемосорбции обусловлены заряжением поверхности полупроводника. [5]
Уравнения ( 30) и ( 31) можно проверить, измеряя кинетику хемосорбции кислорода и водорода на окислах. [6]
 |
Изменение работы выхода Дф двуокиси марганца во времени при впуске кислорода в ячейку отдельными порциями при 200 С. [7] |
Растворение кислорода в Мп02, заметное выше 100 С, ограничивает температурный интервал для исследования собственно кинетики хемосорбции кислорода на МпОг. [8]
С кинетика хемосорбции кислорода хорошо описывается уравнением Еловича. [9]
Наибольший интерес, конечно, представляет сопоставление кинетических данных. На серебряном порошке кинетика хемосорбции кислорода при степени покрытия 6 ж 0 5 описывается уравнением Зельдовича - Рогинского. Свободная энергия активации растет линейно с увеличением степени покрытия. [10]
При увеличении покрытия поверхности кислородом авторы наблюдали, с одной стороны, уменьшение дифференциальной теплоты адсорбции кислорода, а с другой - - снижение скорости адсорбции и возрастание скорости снятия адсорбированного кислорода водородом. Однако причины изменения этих величин в зависимости от степени покрытия в докладе не рассмотрены. Изучая кинетику хемосорбции кислорода на серебре, мы нашли, что отношение приращения свободной энергии активации адсорбции кислорода при возрастании покрытия поверхности кислородом к соответствующему приращению работы выхода электрона, как правило, меньше единицы и приблизительно постоянно. Пто означает, что уменьшение скорости адсорбции вызвано взаимным влиянием хемо-сорбировашшх частиц. [11]
Этот полезный метод не ограничивается только металлами 16 группы, но может быть распространен также и на окисные катализаторы, например на N10 и ZnO. Выбрав в качестве модельной реакции также окисление водорода, мы определили кинетику взаимодействия водорода с предварительно адсорбированным кислородом и кинетику повторной хемосорбции кислорода после десорбции образовавшейся воды с указанных окислов. [12]
Выдвинутая далее гипотеза о переходе электронов как лимитирующей стадии адсорбции кислорода на окиси цинка подтверждается в основном согласованностью и простотой трактовки ряда опытных данных на ее основе. Характерные особенности адсорбции кислорода и сопутствующие ей изменения сопротивления находятся в соответствии с указанной гипотезой во всем температурном интервале. Медленные обратимые изменения проводимости при температуре порядка 150 С, связанные с существованием поверхностного уровня, отличного от первого ионизационного уровня кислорода, можно объяснить, рассматривая переход электрона как лимитирующую стадию; при этом можно оценить высоту поверхностного барьера. Схема адсорбции водорода на окиси цинка также основана на модели электронного перехода. Наконец, и опыты по фотопроводимости хорошо объясняются этой моделью. Данные по кинетике хемосорбции кислорода после обезгаживания окиси цинка под действием света также позволяют оценить высоту поверхностного барьера, и результаты, полученные этим способом, хорошо согласуются с найденными по электропроводности. Количественное сравнение опытов по фотопроводимости с характеристиками модели электронного перехода свидетельствует о хорошем совпадении. [13]
Страницы: 1