Общая кинетика - процесс
Cтраница 1
 |
Кинетика поглощения кислорода и образования углекислого газа при окислении цикяогоксана при 1ГГ и 100 атм.| Кнпетлка накопления продуктов окисления диклогексана при. 145 л 33 атм. [1] |
Общая кинетика процесса может быть охарактеризовала скоростью поглощения кислорода. Эта скорость вначале весьма мала, затем начинает расти и достигает стационарного значения несколько раньше, чем достигаются максимальные значения концентрации цнклогексанона и гидроперекиси циклогскспла. Скорость выделения С02, вначале равная практически нулю, растет почти линейно в течение всего опыта. [2]
Отсюда вытекает, что очень часто, вопреки всяким ожиданиям, общая кинетика процесса определяется числом соударений молекул газа на поверхности. Линейное изменение скорости роста в области образования зерен наблюдали Буйон и Бардолл. [3]
 |
Скорость поликонденсации в тонких слоях. Сплошные линии - расчет по математической модели. точки - экспериментальные данные для разных толщин слоев. [4] |
Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0 5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0 005 - 0 02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. [5]
Если соединение вытесняемого противоиона с функциональной группой достаточно инертно кинетически, возможно влияние скорости его диссоциации на общую кинетику процесса. По-видимому, такие инертные соединения для ионов следует искать, в первую очередь, среди комплексов, образуемых ионами с функциональными группами комплексообразующих ионитов. [6]
Взаимодействие между элементарными реакциями, которое наблюдается, в частности, при цепных реакциях, может отразиться на общей кинетике процесса, а подчас и на природе образующихся продуктов. [7]
При эмульсионной полимеризации ряда мономеров ( стирола, некоторых акриловых эфиров и др.) реакция передачи цепи не вносит существенного вклада в общую кинетику процесса вследствие малых значений констант скорости передачи цепи на мономер и другие реагенты. [8]
При изотермических превращениях на протяжении всего времени протекания превращения может продолжаться образование зародышей на местах того типа, который является доминирующим в начальный период, и общая кинетика процесса в этом случае не отличима от кинетики процессов, характеризующихся случайным образованием зародышей в объеме исходной фазы. [9]
Так как реакция является цепной, то эта начальная стадия не определяет скорости всей реакции, и скорость этой стадии не может быть ] вычислена из общей кинетики процесса. Чтобы выявить кинетику этой реакции, был применен косвенный прием, который рассматривается на стр. [10]
Если в опыте наблюдается очень короткий период ускорения, то очевидно, что зародыши возникают и чрезвычайно быстро распространяются по поверхности кристалла и скорость последующего разложения определяется перемещением образующейся поверхности раздела по направлению к центру кристалла. Хотя общая кинетика процесса вследствие изменения величины поверхности раздела со временем может быть довольно сложной, тем не менее не представляет труда определить основную стадию, лимитирующую скорость реакции. [11]
Условие постоянства пересыщения в системе значительно упрощает решение задачи и позволяет получить полезную информацию о кинетических закономерностях нестационарной нуклеации. Поэтому необходимы оценки вкладов скорости атермальной нуклеации в общую кинетику процесса. [12]
Перемещение вещества между поверхностью сорбента и объемом раствора через диффузионный слой, называется внешним массопереносом или внешним массообменом. Внешний массооб-мен - одна из стадий сложного гетерогенного процесса обмена ионов, и его скорость может существенно влиять на общую кинетику процесса, либо даже полностью ее определять. [13]
Адсорбированная молекула связывается с поверхностью, что вызывает ослабление в ней других связей, поэтому после адсорбции реакция проходит легче. Адсорбция может способствовать выгодному для протекания реакции расположению молекул; это тоже пример ориентационного эффекта, который мы обсуждали в гл. Общая кинетика процессов такого типа зависит от скорости отдельных стадий, таких, как диффузия молекул газа к твердой поверхности, адсорбция на поверхности, отрыв молекул от поверхности и обратная диффузия продуктов реакции. Гетерогенные некаталитические реакции также являются сложными, и часто фактором, определяющим общую скорость реакции, является скорость диффузии реагентов к твердому телу. [14]
Рассмотренные кинетические закономерности далеко не всегда позволяют связать простой зависимостью такой важный параметр, как число ПМЧ, с концентрациями реагентов. Если это удается сделать, то для кинетических расчетов целесообразно использовать зависимости типа уравнения (5.7), в которых есть четкая связь скорости эмульсионной полимеризации и числа ПМЧ. Если ПМЧ не представляется возможным рассматривать как дискретный, независимый объем ввиду флокуляционных явлений или ин-тенсивных процессов передачи цепи, приводящих к обмену радикалами между отдельными ПМЧ, то общую кинетику процесса целесообразно рассматривать в соответствии с принципами, предложенными Медведевым, а именно относить скорость процесса к некоторому локальному объему, пропорциональному общей ш верхности частиц. [15]
Страницы: 1 2