Киперман

Cтраница 1

Киперман в своей монографии [31] приводит ряд примеров, когда близкий разброс констант соответствовал нескольким кинетическим уравнениям. В связи с этим было предложено [31] считать наиболее вероятным тот механизм, при котором дисперсия констант наименьшая. Фейгин [20, 38,172] модифицировал этот критерий, рассматривая не дисперсию, а доверительный интервал параметров. Бокс и Хантер [35] обобщили этот подход, применив дисперсионный анализ для оценки степени разброса констант в разных экспериментах. Очевидно, что критерий минимальной ошибки кинетического параметра является менее общим, чем постоянство параметра, так как механизмы могут отличаться числом констант и разным набором стадий. [1]

Давыдова, Киперман и другие [30] сопоставили полученные результаты с физическими свойствами этих полимеров. В качестве катализаторов были взяты следующие вещества: 1) активированный уголь, отмытый от ферромагнитных примесей; 2) полиметилвинилкетон, предварительно прокаленный в токе азота, тщательно очищенного от кислорода в течение 20 час. П-870; П-1000); 3) поли-п-диэтинилбензол, прокаленный в токе азота в 20 час. [2]

С целью такого обобщения Киперманом [23] рассмотрена кинетика п-о-кон-версии водорода на различных металлических катализаторах с точки зрения протекания ее на неоднородной поверхности при достаточно высоких температурах, при которых реализуется химический механизм. Автором наблюдались следующие кинетические закономерности: на Ni [11, 12, 14, 24, 25], Со, Fe [24] реакция протекает по уравнению дробного порядка. На Pt, Pd, W [24, 26, 27] порядки реакции близки к нулевому и на Си, Ag, Аи [24, 28] - к первому. Скорость реакции значительно выше на металлах VIII группы при протекании реакции по дробному или близкому к нулевому порядку. [3]

АЕ, вычисленная Темкиным и Киперманом. [4]

Номограмма для определения кратности циркуляции по уравнению ( IX. 2. [5]

Схема кинетической установки системы Темкина - Кипермана с безградиентным реактором при внешней циркуляции дана на рис. IX. Установки для работы под атмосферным давлением, естественно, выполняются в стекле, обычно с плунжерным насосом с внешним магнитным приводом. [6]

ИК-епектр СО при адсорбции на NI / АЬОа-катализаторе. [7]

Когда не требуется особых центров, как в случае гидрирования бензола, теория неоднородной поверхности, разработанная Темкиным, Киперманом и др. ( ом. Таким образом, ван Хардевельду и Хартогу нет необходимости говорить, что их интересные результаты по гидрированию бензола являются более или менее случайными. [8]

Значения теплот образования окисей платины и серебра резко различаются, что указывает на неоднородность энергии связи кислорода с поверхностью металлов. Киперман и Баландин [105] определили энергии связи кислорода с никелем при изучении равновесия реакции [ Ni ] 0 На; [ Ni ] - f - Н20 - Энергия связи, полученная этим методом, составляет 57 1 - 59 9 ккал. [9]

Изотермы Темкина для адсорбции этиленгликоля при ности, характеризуемый разностью 50 С ( / и муравьиной кислоты при. [10]

Поверхность твердых металлов не является однородной или. Киперман [101], идеальной: на ней имеются участки с большей адсорбционной способностью ( адсорбционные центры) и менее активные участки. Каждый из этих участков характеризуется собственной энергией адсорбции. [11]

Одни из них ( например, Л. Б. Хавкина) основной целью работы с читателями считали выработку в читателе самостоятельности, другие ( Я. Киперман) - ограничивали эту цель формированием научного мировоззрения, ошибочно полагая, что с момента приобретения читателем научного, коммунистического мировоззрения творческая работа библиотеки по отношению к этому читателю заканчивается. Были попытки ( В. А. Невский) придать работе с читателями узко практический характер, ограничив ее оказанием помощи в производственной деятельности трудящихся. [12]

Экспериментальные данные [1-3] позволяют предположить, что адсорбция циклогексана на никеле протекает диссоциативно в несколько стадий. Однако относительно природы и характера соединений, образующихся на поверхности, единое мнение отсутствует. Так, например, Киперман и Давыдова [3], изучая орто-тгора-превращение водорода на поверхности никеля с предварительно адсорбированным циклогексаном, пришли к выводу, что разложение углеводородов сопровождается образованием радикало-подобных поверхностных соединений. Нами было показано [1] с помощью ИК-спектроскопии, что адсорбция циклогексана никелем, нанесенным на аэросил, сопровождается образованием бензола в адсорбированном слое в результате отщепления от каждого атома углерода, по крайней мере, одного атома водорода. Такой вывод был сделан на основании идентичности поведения адсорбированных на никеле циклогексана и бензола при обработке их водородом. В обоих случаях поверхностные комплексы гидрируются до циклогексана. Сопоставляя эти данные с данными работы [3], можно допустить, что помимо адсорбированных комплексов, гидрирующихся до циклогексана, на поверхности находятся соединения, которые образуются в процессе разложения углеводородов и не десорбируются под влиянием обработки водородом при комнатной температуре. Последнее свидетельствует о вероятности существования на поверхности никеля различных центров, а именно участков активных в каталитическом процессе, на которых адсорбция протекает без разложения, и центров, на которых отлагаются продукты реакции, тем самым снижая каталитическую активность. [13]

Из переходных металлов широко применялся в исследованиях реакции opmo-napa - превращения никель. Порядок реакции т 0 6, энергия активации Е 5 9 - 7 6 ккал / моль. Киперман с сотрудниками [14] исследовали кинетику на восстановленном никелевом катализаторе, применив квазистатический циркуляционный метод при давлении 20 - 200 торр и температуре от - 40 до 100 С. [14]

Страницы: 1