Cтраница 1
Киркбрайд подчеркивает, что его результат кажется завышенным, поскольку приводит к слишком большой теплоте присоединения хлора к винилхло-риду по сравнению с другими аналогичными реакциями. Исходя из этого, приняты результаты измерения энтальпии сгорания. Уиль-ямсон и Харрисон [1617] сообщили данные по энтальпии испарения в температурном интервале 57 - 85 С; экстраполяция дает значения &. Hvlgg 9 57 ккал / молъ и & HfMa ( g) - 33 1 ккал / молъ. Уильямсон и Харрисон опубликовали также данные по теплоемкости пара которые были использованы Харрисоном и Кобе [574] для удовлетворительных отнесений колебаний и установления барьера внутреннего вращения, поскольку это необходимо для расчета термодинамических функций. Тиммерманс и Роланд [1505] определили Тт - 236 5 К и ТЪ 387 2 К; согласно измерениям Кроу и Смита [296], АНт 2 7 ккал / молъ. Экстраполяция данных Уильямсона и Харрисона приводит к значению AHv 8 3 ккал / молъ при температуре кипения. [1]
Киркбрайд и Дэвидсон [755] получили Д У 98 ( g) - 311 ккал / молъ. [2]
Киркбрайд подчеркивает, что его результат кажется завышенным, поскольку приводит к слишком большой теплоте присоединения хлора к винилхло-риду по сравнению с другими аналогичными реакциями. Исходя из этого, приняты результаты измерения энтальпии сгорания. Уиль-ямсон и Харрисон [1617] сообщили данные по энтальпии испарения в температурном интервале 57 - 85 С; экстраполяция дает значения &. Hvlgg 9 57 ккал / молъ и & HfMa ( g) - 33 1 ккал / молъ. Уильямсон и Харрисон опубликовали также данные по теплоемкости пара которые были использованы Харрисоном и Кобе [574] для удовлетворительных отнесений колебаний и установления барьера внутреннего вращения, поскольку это необходимо для расчета термодинамических функций. Тиммерманс и Роланд [1505] определили Тт - 236 5 К и ТЪ 387 2 К; согласно измерениям Кроу и Смита [296], АНт 2 7 ккал / молъ. Экстраполяция данных Уильямсона и Харрисона приводит к значению AHv 8 3 ккал / молъ при температуре кипения. [3]
Киркбрайд подчеркивает, что его результат кажется завышенным, поскольку приводит к слишком большой теплоте присоединения хлора к винилхло-риду по сравнению с другими аналогичными реакциями. Исходя из этого, приняты результаты измерения энтальпии сгорания. Уиль-ямсон и Харрисон [1617] сообщили данные по энтальпии испарения в температурном интервале 57 - 85 С; экстраполяция дает значения & Hv MS 9 57 ккал / молъ и AHf Z. Уильямсон и Харрисон опубликовали также данные по теплоемкости пара которые были использованы Харрисоном и Кобе [574] для удовлетворительных отнесений колебаний и установления барьера внутреннего вращения, поскольку это необходимо для расчета термодинамических функций. Тиммерманс и Роланд [1505] определили Тп 236 5 К и ТЪ 387 2 К; согласно измерениям Кроу и Смита [296], АНт 2 7 ккал / молъ. Экстраполяция данных Уильямсона и Харрисона приводит к значению АНи 8 3 ккал / молъ при температуре кипения. [4]
Киркбрайд и Дэвидсон [755] получили Д У 98 ( g) - 311 ккал / молъ. [5]
Аналогичные определения выполнил Дуус [360] и получил хорошо согласующиеся результаты, но они отличаются меньшей точностью. В работах Киркбрайда и Дэвидсона [755], Вартенберга и Шифера [1574], а также Колесова, Зенкова и Скуратова [796] опубликованы данные измерения энтельпии реакции тетрафторэтилена со щелочными металлами, однако эти данные характеризуются меньшей точностью. Киркбрайд и Дэвидсон [755] определяли также энтальпию образования 1 1 2 2-тетрафтор - 1 2-дихлорэтана по реакции с калием. Сочетание полученной ими величины с энтальпией присоединения хлора к тетрафторэтилену, опубликованной в работе Лейчера, Мак-Кинли, Сноу, Мичела, Нелсона и Парка [831], дает АД / 98 ( g) - 162 ккал / молъ, что плохо согласуется с отобранным значением. [6]
Аналогичные определения выполнил Дуус [360] и получил хорошо согласующиеся результаты, но они отличаются меньшей точностью. В работах Киркбрайда и Дэвидсона [755], Вартенберга и Шифера [1574], а также Колесова, Зенкова и Скуратова [796] опубликованы данные измерения энтельпии реакции тетрафторэтилена со щелочными металлами, однако эти данные характеризуются меньшей точностью. Киркбрайд и Дэвидсон [755] определяли также энтальпию образования 1 1 2 2-тетрафтор - 1 2-дихлорэтана по реакции с калием. Сочетание полученной ими величины с энтальпией присоединения хлора к тетрафторэтилену, опубликованной в работе Лейчера, Мак-Кинли, Сноу, Мичела, Нелсона и Парка [831], дает ДД / Э8 ( g) - 162 ккал / молъ, что плохо согласуется с отобранным значением. [7]
Смит, Бьеллерап, Крук и Уестермарк [1384] опубликовали данные измерения энергия сгорания, которые после приведения к АНс - т и исправления с учетом нового значения энтальпии окисления мышьяковистого ангидрида [142] дают АЯ / 98 ( I) - 6 7 ккал / молъ. Смит и др. опубликовали также данные по энергии сгорания 1 1 2 2-тетрахлорэтана, которые после аналогичного исправления приводят в сочетании с энтальпией присоединения хлора к 1 2-дихлорэтиле-ну ( цис), полученной Киркбрайдом [754], к величине & HfZia ( I) - 6 8 ккал / молъ. Согласно расчетам, основанным на результатах изучения равновесия, полученных Маронеем [932], а также Вудом и Стевенсоном [1626], энтальпия измеризации при 298 К 1 2-ди-хлорэтилена ( цис) в 1 2-дихлорэтилен ( транс) составляет 0 55 ккал / молъ. При рассмотрении данных, относящихся к цис-и тераис-измерам, отобрано значение для 1 2-дихлорэтилена ( цис) А / / / 298 ( g) 0 45 ккал / молъ. [8]
Смит, Бьеллерап, Крук и Уестермарк [1384] опубликовали данные измерения энергия сгорания, которые после приведения к АЯс298 и исправления с учетом нового значения энтальпии окисления мышьяковистого ангидрида [142] дают AHf2n ( I) - - 6 7 ккал / молъ. Смит и др. опубликовали также данные по энергии сгорания 1 1 2 2-тетрахлорэтана, которые после аналогичного исправления приводят в сочетании с энтальпией присоединения хлора к 1 2-дихлорэтиле-ну ( цис), полученной Киркбрайдом [754], к величине A. Согласно расчетам, основанным на результатах изучения равновесия, полученных Маронеем [932], а также Вудом и Стевенсоном [1626], энтальпия измеризации при 298 К 1 2-ди-хлорэтилена ( цис) в 1 2-дихлорэтилен ( транс) составляет 0 55 ккал / молъ. При рассмотрении данных, относящихся к цис-и пгракс-измерам, отобрано значение для 1 2-дихлорэтилена ( цис) AjEr / 298 ( g) 0 45 ккал / молъ. [9]
Аналогичные определения выполнил Дуус [360] и получил хорошо согласующиеся результаты, но они отличаются меньшей точностью. В работах Киркбрайда и Дэвидсона [755], Вартенберга и Шифера [1574], а также Колесова, Зенкова и Скуратова [796] опубликованы данные измерения энтельпии реакции тетрафторэтилена со щелочными металлами, однако эти данные характеризуются меньшей точностью. Киркбрайд и Дэвидсон [755] определяли также энтальпию образования 1 1 2 2-тетрафтор - 1 2-дихлорэтана по реакции с калием. Сочетание полученной ими величины с энтальпией присоединения хлора к тетрафторэтилену, опубликованной в работе Лейчера, Мак-Кинли, Сноу, Мичела, Нелсона и Парка [831], дает АД / 98 ( g) - 162 ккал / молъ, что плохо согласуется с отобранным значением. [10]
Аналогичные определения выполнил Дуус [360] и получил хорошо согласующиеся результаты, но они отличаются меньшей точностью. В работах Киркбрайда и Дэвидсона [755], Вартенберга и Шифера [1574], а также Колесова, Зенкова и Скуратова [796] опубликованы данные измерения энтельпии реакции тетрафторэтилена со щелочными металлами, однако эти данные характеризуются меньшей точностью. Киркбрайд и Дэвидсон [755] определяли также энтальпию образования 1 1 2 2-тетрафтор - 1 2-дихлорэтана по реакции с калием. Сочетание полученной ими величины с энтальпией присоединения хлора к тетрафторэтилену, опубликованной в работе Лейчера, Мак-Кинли, Сноу, Мичела, Нелсона и Парка [831], дает ДД / Э8 ( g) - 162 ккал / молъ, что плохо согласуется с отобранным значением. [11]
При любой попытке сравнить величину расходов на научно-исследовательскую деятельность в различных отраслях промышленности или в разных компаниях необходимо удостовериться в том, что сравниваются сопоставимые вещи. Как уже говорилось, в бюджетах научных исследований и технических разработок разных фирм могут фигурировать несходные статьи. Кроме того, расходы на научно-исследовательскую деятельность могут быть выражены с помощью большого числа показателей. Киркбрайд [35] приводит данные о расходах на научные исследования по группе химических и группе нефтяных компаний за 1956 - 1960 гг. на основе четырех показателей: в процентах от чистой суммы продаж, от выплаченных дивидендов, от чистой выручки после выплаты налогов и от доли акционеров в средствах фирмы с учетом долгосрочной ссуды. [12]
Нилсен, Лианг и Дааш [1071] изучали спектр пентахлорэтана, произвели отнесение колебаний и рассчитали термодинамические функции при определенных температурах. Кобе и Харрисон [776] опубликовали более полные расчеты на основании тех же отнесений, Смит, Бьеллерап, Крук и Уестермарк [1384] получили данные по энергии сгорания, которые после исправления с учетом нового значения энтальпии окисления мышьяковистого ангидрида [142] и приведения к АНс2о8 дали ДД / 298 ( 0 - 45 3 ккал / молъ. Россини, Вагман, Эванс, Левин и Джаффе [1249] приводят значения Тт 244 2 К, АНт 2 7 ккал / молъ, ТЪ 432 5 К и AHv 9 7 ккал / моль при температуре кипения. Если принять оценку & Ср испарения равной - 12 кал / ( моль - К), то AHv 2sfl 11 3 ккал / молъ и & Н / 9е ( g) - 34 0 ккал / моль, Киркбрайд [754] измерял энтальпию присоединения хлора к трихлорэтилену. Его данные в пределах ошибки эксперимента соответствуют результатам, полученным при изучении энтальпии сгорания. Курбатов [814] опубликовал данные по теплоемкости жидкости, которые, очевидно, слишком завышены. [13]
Несмотря на эти трудности, проблема регенерации практически решена. Катализаторы крекинга обладают исключительной устойчивостью, и при достаточной осторожности возможно успешное проведение регенерации. Вероятно, по этой причине не опубликованы многие научные исследования по регенерации. Снаггс [99], Джонсон и Мейленд [58] опубликовали данные по исследованию регенерации псевдоояшженного катализатора. Дерт, Севидж и Киркбрайд [21] описали результаты изучения регенерации таблетированного. Пенсинг [83] привел в соответствие данные по регенерации катализатора на пилотных и промышленных установках с псевдоожиженным катализатором. В основу излагаемого ниже материала положены эти пять работ. Так как количественное определение углерода выполнить сравнительно легче, и углерод выжигается медленнее, чем водород, содержащийся в коксе, в исследованиях основное внимание уделяется содержанию углерода, а не общему содержанию кокса. Следует заметить, что, хотя выражения выжигать и выжигание являются общепринятыми, регенерация не является обычной реакцией горения, а представляет собой химическую реакцию, протекающую медленно при почти постоянной температуре. [14]