Кирквуда

Cтраница 2

Кирквуда уравнение 115 Кислотный катализ 158 ел. [16]

Зависимость Z ( х для и. 1 03 ( кривая / и х. 1 15 ( кривая 2. 1 и 2 - соответствующие кривые, рассчитанные по теории Гун. [17]

Кирквуда заведомо неприменим, эффективная толщина диффузной области становится настолько малой по сравнению с толщиной плотного слоя, что ею можно пренебречь. [18]

Кирквуда - Райзмана, и усреднение его решения ср, по всем значениям i дает необходимую среднюю величину фактора гидродинамического взаимодействия ср. [19]

Влияние объемных эффектов на. [20]

Кирквуда и Райзмана без учета набухания клубков; б) согласно Флори с сотрудниками [13] с учетом термодинамического взаимодействия с растворителем. [21]

Кирквуда и Райзмана [56], тогда как оптические свойства цепи описывались по Куну с помощью соотношения ( 7.84 а), которое применяется к каждой субцепи. Оптическое взаимодействие в цепи, приводящее к эффекту формы, в теории Зимма не учитывается. Полное пространственное решение задачи ( трехмерное движение) приводит к результатам, которые для стационарного поля совпадают с точностью до постоянного множителя с результатами Куна для простой гантельной модели. [22]

Кирквуду и Вестгеймеру удалось уточнить формулу Бьеррума, рассматривая двухосновные кислоты как эллипсоидальные полости с малой диэлектрической проницаемостью, окруженные растворителем с высокой диэлектрической проницаемостью. Их расчеты, математически довольно сложные, носят полностью классический характер и здесь не обсуждаются. [23]

Кирквуду и Уэстхеймеру [14] принадлежит наиболее удачная попытка в разработке такой модели, в которой некоторая часть пространства была бы занята молекулой, а некоторая его часть - растворителем; такая модель позволяет отдельно вычислить член, отвечающий электростатической части работы. Конечно, допущение, согласно которому молекула имеет точную эллипсоидальную форму ( причем происходит локализация центров полярности и диссоциации внутри эллипсоида), а также допущение, что диэлектрическая проницаемость равна 2, являются произвольными в этой теории; однако такие допущения дают возможность одинаково подходить к рассмотрению различных по длине и толщине молекул. Все попытки расчета влияния поля в количественном отношении вызывают сомнение, однако имеется путь, который позволяет качественно судить о существовании эффекта поля. Необходимо выбрать такую систему, чтобы эффект поля конкурировал с внутренней передачей полярного влияния по механизму сопряжения и чтобы было известно, что эффект поля имеет противоположное направление; тогда при достаточно большой величине эффекта поля последний может перекрыть эффект сопряжения. Можно привести два примера, в которых внутренний полярный эффект имеет одно направление, а эффект поля - противоположное. Такие опыты были проведены Роберт-сом и сотрудниками. Известно, что передаваемый внутримолекулярно полярный эффект сопряжения в бензольном кольце проявляется сильнее в более удаленном / гяра-положении, чем в более близком лштга-положении. [24]

Согласно Кирквуду cos у - величина, постоянная для данной полярной жидкости. [25]

Согласно Кирквуду cos f - величина, постоянная для данной полярной жидкости. [26]

Слэтера - Кирквуда, найденный в [854] вариационным методом. [27]

Разложение Вигнера - Кирквуда также использовали для того, чтобы показать, что квантовомеханические аналоги групповых интегралов Майера ( разд. [28]

Разложение Вигнера - Кирквуда для неаналитических потенциалов непригодно. Несостоятельность, проявляющаяся в более скрытом виде, чем появление производных потенциалов в уравнениях (2.116) - (2.118), заключается в потере членов нечетных степеней h в разложении для вириальных коэффициентов. Другими словами, квантовая поправка для h2 не является аналитической, как можно было бы ожидать из разложения Вигнера - Кирквуда. [29]

Уточнения методов Бринкли - Кирквуда и Уизема проводились неоднократно. [30]

Страницы: 1 2 3 4