Cтраница 1
Эпимерные альдозы, а также соответствующая им кетоза ( например, глюкоза, манноза и фруктоза) дают одинаковые озазоны, так как при их образовании исчезают отличия в строении и конфигурации молекул этих веществ у первых двух атомов углерода. [1]
Эпимерные альдозы и соответствующая им по конфигурации кетоза дают один и тот же озазон, так как при образовании последнего исчезают признаки различия исходных моносахаридов. [2]
Под действием разбавленных щелочей ( или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Так, JD-глюкоза при нагревании с 2М раствором NaOH превращается в смесь, содержащую кроме исходной D-глюкозы еще D-маннозу ( эпимер D-глюкозы) и JD-фруктозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолизации из D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы образуется один и тот же наиболее кислый ендиол. [3]
Интересно отметить, что один и тот же озазон образуют и эпимерные альдозы. Так, озазон с темп, плавл. С образует не только D-глюкоза, но и ее эпимер О-манноза. [4]
Под действием разбавленных щелочей ( или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолиза-ции из D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы образуется один и тот же ендиол. [5]
Интересно отметить, что в один и тот же озазон превращаются и эпимерные альдозы. [6]
Очевидно, что при обратном превращении такого ендиола в карбонильную форму могут образоваться как обе эпимерные альдозы, так и соответствующая кетоза. Наряду с глюкозой, маннозой и фруктозой в растворе в очень небольших количествах содержится и другая кетоза - D-псикоза ( IV); она образуется вследствие енолизации / 3-фрук-тозы [ 2 3-ендиол: СН2ОН - СНОН-СИОН-С ( ОН) С ( ОН) - СН2ОН ] И обратного превращения ендиола в карбонильную форму. [7]
Образование формазанов, обладающих четкими температурами плавления, является хорошим методом идентификации Сахаров, имеющим преимущества перед реакцией образования озазонов: возникает возможность отличать альдозы от кетоз, не дающих формазанов, а также различать эпимерные альдозы, дающие одинаковые озазоны. [8]
При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы ( см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга; одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. [9]
ФИШЕРА - КИЛИАНИ ЦИАНГИДРИННЫЙ МЕТОД ( циангидринный синтез) - один из методов увеличения цепи в моносахаридах, состоящий в конденсации альдозы с цианистым водородом с последующим гидролизом образовавшихся эпимерных циан-гидринов до соответствующих эпимерных гликоновых к-т, содержащих в цепи на один атом углерода больше, нем исходная альдоза. Образующиеся к-ты восстанавливаются, обычно в виде лактонов, до соответствующих альдоз, причем из альдозы получаются две эпимерные альдозы, в к-рых содержится на 1 атом углерода больше, чем в исходной аль-дозе. [10]
При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы ( см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга; одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. [11]