Карбоксильный кислород
Cтраница 3
Ароматические соединения ( фенолы и их производные, пестициды, гербициды и др.) адсорбируются лучше алифатических соединений близкого состава. Это обусловлено, по-видимому, их способностью образовывать комплексы с сопряженной системой я-электронов графитоподобных областей адсорбента или поверхностными соединениями. Карбоксильный кислород на угле проявляет донорные свойства, а ароматическое кольцо адсорбата - акцепторные. Нитрогруппа усиливает донорно-акцепторные взаимодействия. Адсорбция - нитрофенола усиливается при наличии на поверхности хинонных групп. [31]
В последнее время в связи с потребностями промышленности осуществлен ряд работ по полярографическому исследованию изомерных фталевых кислот. В обычных условиях тере-фталевая кислота не восстанавливается, однако при добавке ее в небуферные растворы образуется волна восстановления иона водорода, исчезающая в спиртовых растворах. При этом роль двухвалентных катионов состоит, по-видимому, в том, что в результате электростатического взаимодействия между карбоксильным кислородом и катионами повышаются электронофильные свойства углерода карбоксильной группы, что и приводит к снижению потенциала восстановления. [32]
При исследовании [165] комплексов двухвалентного олова с ЭДТА: Na2SnY - 2H20 ( /); CdSnY - 4H2O ( / /); Sn2Y - 2H20 ( / / /); Na2SnY ( / F) на основании близости между собой спектров комплексов / / и IIIбыл сделан вывод об их биядерной структуре, в которой оба иона - Sn и Cd координированы. Это предположение о биядер-пом строении комплексов представляет интерес, но, несомненно, нуждается в дальнейшем подтверждении. Необычно низкая частота асимметричных валентных колебаний ацетатной группы в комплексах 7 /, / / / и IV объяснена двумя причинами: сильной водородной связью молекул воды с кислородом ацетатной группы и координацией карбоксильного кислорода с металлом, что приводит к ослаблению двойной связи кислорода с углеродом. [33]
При исследовании [165] комплексов двухвалентного олова с ЭДТА: Na2SnY - 2H20 ( /); CdSnY - 4H20 ( / /); Sn2Y - 2H20 ( / / /); Na2SnY ( / F) на основании близости между собой спектров комплексов / / и / / / был сделан вывод об их биядерной структуре, в которой оба иона - Sn и Cd координированы. Это предположение о биядер-ном строении комплексов представляет интерес, но, несомненно, нуждается в дальнейшем подтверждении. Необычно низкая частота асимметричных валентных колебаний ацетатной группы в комплексах / /, / / / и IV объяснена двумя причинами: сильной водородной связью молекул воды с кислородом ацетатной группы и координацией карбоксильного кислорода с металлом, что приводит к ослаблению двойной связи кислорода с углеродом. [34]
Относительные порядки двух связей С-О в карбоксильной группе можно получить из длин связей при условии, что они определены с достаточной точностью. Значения длин связей обычно лежат в интервале 1 25 - 1 30 и 1 22 - 1 27 А соответственно. Нет никакого правила, в соответствии с которым атом металла должен находиться в плоскости карбоксильной группы; тем не менее отклонения редко бывают больше 0 5 А в пятичленном кольце и 0 8 А в шестичленном кольце. В тех случаях, когда есть вторая связь карбоксильный кислород - металл, ее направление относительно карбоксильной группы определяется относительным положением соседнего комплекса. [35]
Атомы Со окта-эдрически окружены пятью атомами N молекул аммиака и одним из атомов О ацетатной группы. Расстояние Со-О и валентные углы в работе не указаны. Ацетатная группа, являясь монодентатным лигандом, имеет два неравноценных атома кислорода. Связь С-Окарб на 0 07 А короче связи С Оокси - Карбоксильный кислород ацетатной группы образует водородные связи с двумя атомами N молекул аммиака. [36]
 |
Зависимость между исправленным приростом водорода и удельной поверхностью сажи, определенной по адсорбции азота. [37] |
Вследствие неопределенности в вопросе о природе групп, находящихся на поверхности сажи, возникло предположение, что Декарбоксилирование могло бы оказаться более подходящим методом для определения количества карбоксильных групп, чем титрование. Недавно Бероца [3] разработал на основе этой реакции аналитическую методику. В данной работе использована аналогичная методика с применением основного ацетата меди в качестве катализатора и аскарита ( едкий натр, препарированный на асбесте) в качестве вещества, поглощающего выделяющуюся двуокись углерода. Образец гранулированной сажи сфирон 9 выделил 0 23 % двуокиси углерода, что эквивалентно 0 17 % карбоксильного кислорода. Это согласуется с цифрой 0 15 %, приведенной в табл. 1 для такого же образца сажи сфирон 9, и подтверждает порядок найденных значений. В настоящее время проводятся дальнейшие опыты по декарбоксилированию. [38]
Страницы: 1 2 3