Синглетный кислород
Cтраница 2
 |
Частоты нормальных колебаний ( см 1 и цис - и транс - барьеры вращения при фиксированных значениях г ( О-О ( кДж / моль. [16] |
Триоксид водорода образует с водой шестичленный циклический комплекс с двумя водородными связями [74,75], распад которого на две молекулы воды и синглетный кислород протекает с активационным барьером 108.8 кДж / моль, или 63.2 кДж / моль, относительно изолированных реагентов. [17]
Присутствующие главным образом в верхних слоях атмосферы озон ( возникает частично под действием жесткого УФ-света) и генерированный из него фотолизом атомарный кислород оказывают меньшее влияние на полимеры, чем синглетный кислород. [18]
Различия между обеими реакциями в их скоростях ( скорость ферментативной реакции приблизительно на четыре порядка выше, чем спонтанной), а также в том, что при спонтанной реакции дисмутации одним из первоначально возникающих продуктов является синглетный кислород, в то время как при ферментативной реакции образующийся кислород находится в основном триплет-ном состоянии. [19]
Озонид имитирует и другую реакцию синглетного кислорода - 1 2-циклоприсоединение к виннленовымдиэфирам, в результате которого образуются 1 2-диоксетаны [4], Но здесь уже есть определенное различие. Синглетный кислород реагирует стереоспецифично с цис - и mpawc - диэтоксиэтиленами ( 5) и ( 7), давая ( 6) и ( 8) соответственно. [20]
Синглетный кислород может выступать как действующий агент во многих процессах окисления, в частности биологических, особенно протекающих при освещении. [21]
Фотоокисление кислородом часто протекает путем фото-сенсибилизир. Синглетный кислород легко присоединяется по кратным связям и внедряется, напр. [22]
Воден [ 45J показал, что калиевая соль бенгальского розового, являющегося эффективным сенсибилизатором при фотосенсибилизированном окислении, становится растворимой даже в неполярных растворителях в присутствии 18-краун-б. Существенно, что синглетный кислород О2, образовавшийся в апротонном растворителе типа С 2, имеет большее время жизни, чем в протонном растворителе типа метанола, который обычно используется в подобных случаях. [23]
Синглетный кислород поступает в резонатор лазера. К сожалению, синглетный кислород слишком долго находится в состоянии электронного возбуждения. Синглетный кислород хорошо передает свою энергию атомному иоду, а тот в свою очередь испускает эту энергию в виде когерентного лазерного излучения. К числу наиболее распространенных химических лазеров относятся следующие: На СУНС. [24]
Синглетный кислород поступает в резонатор лазера. К сожалению, синглетный кислород слишком долго находится в состоянии электронного возбуждения. Синглетный кислород хорошо передает свою энергию атомному иоду, а тот в свою очередь испускает эту энергию в виде когерентного лазерного излучения. [25]
Синглетный кислород поступает в резонатор лазера. К сожалению, синглетный кислород слишком долго находится в состоянии электронного возбуждения. Синглетный кислород хорошо передает свою энергию атомному иоду, а тот в свою очередь испускает эту энергию в виде когерентного лазерного излучения. К числу наиболее распространенных химических лазеров относятся следующие: На СУНС. [26]
В отличие от этого автоокисление 13 приводит к оптически неактивному продукту 14, представляющему собой смесь четырех диастереомеров, в которой две пары энантиоме-ров составляют рацемическую смесь. Как показывает этот пример, синглетный кислород быстрее реагирует с более замещенными алкенами; так, в соединении 13 атаке подвергается только гризамещенная двойная связь. Реакционная способность алке-юв уменьшается в ряду тетразамещенныетризамещенные дизамещенные. [27]
В заключение следует отметить, что в последнее время все более интересуются химией синглетного кислорода. В связи с уравнением (12.11) необходимо указать, что синглетный кислород можно легко получать фотохимически в присутствии красителей, используя дешевый видимый свет ( см. гл. [28]
Чувствительность белков нитрогеназы к 02 определяется прежде всего чувствительностью их металлоцентров, которые участвуют как в связывании субстрата, так и в переносе электронов. Поскольку при этом может происходить и ступенчатое восстановление 02 по одноэлектронному механизму, в качестве продуктов такого восстановления возникают супероксидные ионы, перекись водорода и синглетный кислород, вносящие свой вклад в окислительное повреждение нитрогеназы. [29]
Синглетный кислород поступает в резонатор лазера. К сожалению, синглетный кислород слишком долго находится в состоянии электронного возбуждения. Синглетный кислород хорошо передает свою энергию атомному иоду, а тот в свою очередь испускает эту энергию в виде когерентного лазерного излучения. К числу наиболее распространенных химических лазеров относятся следующие: На СУНС. [30]
Страницы: 1 2 3