Cтраница 1
Кислоты жиров окисляются в животном организме до двуокиси углерода и воды. В настоящее время известны все промежуточные стадии этого сложного процесса. Окисление начинается с СН2 - группы, находящейся в - положении относительно карбоксильной группы. [1]
Кислоты жиров окисляются в животном организме до двуокиси углерода и воды. В настоящее время известны все промежуточные стадии этого сложного процесса. Окисление начинается с СН2 - группы, находящейся в fi - положении относительно карбоксильной группы. [2]
Главными кислотами жиров наземных животных являются олеиновая кислота ( С18, 1Д) в количестве 40 - 60 % и пальмитиновая кислота ( Си) в количестве 25 - 30 % от общего содержания кислот. В некоторых жирах, например в жирах жвачных животных, стеариновая кислота ( См) заменяет значительную часть олеиновой кислоты. Весьма вероятно, что эта кислота образуется из олеиновой кислоты в результате гидрирования. [3]
Главными кислотами жиров наземных животных являются олеиновая кислота ( С18, 1Д) в количестве 40 - 60 % и пальмитиновая кислота ( CJ6) в количестве 25 - 30 % от общего содержания кислот. В некоторых жирах, например в жирах жвачных животных, стеариновая кислота ( С1В) заменяет значительную часть олеиновой кислоты. Весьма вероятно, что эта кислота образуется из олеиновой кислоты в результате гидрирования. [4]
На основании того факта, что молекулы кислот жиров содержат четное число атомов углерода, уже давно предполагали, что последние получаются из промежуточного продукта, молекулы которого состоят из двух атомов углерода. [5]
Таким образом, йодное число является мерой ненасыщенности кислот жиров. Однако, так как присоединение йода не протекает количественно, йодное число имеет скорее условное значение. [6]
Однако долгое время не удавалось разработать приемлемый для производственных условий способ восстановления кислот жиров в соответствующие спирты. [7]
Техническое значение имеет окисление высших алканов нефти или алканов, подучающихся способом Фишера-Тропша, с целью получения алифатических высших кислот, сходных с кислотами жиров. В результате разрыва молекула парафина образует две молекулы кислоты с нормальной цепью. Образование некоторых побочных продуктов устраняют, работая при низкой температуре, выбирая подходящие катализаторы и приостанавливая реакцию на стадии не слишком глубокой степени окисления. Образовавшиеся кислоты отделяют от непрореагировавшего парафина растворением в растворе едкого натра, из которого кислоты осаждают минеральными кислотами и очищают перегонкой в вакууме. Они находят применение для получения мыла. В качестве побочных продуктов образуются высшие спирты. [8]
Техническое значение имеет окисление высших алканов нефти или ал капов, получающихся способом Фишера-Тропша, с целью получения алифатических высших кислот, сходных с кислотами жиров. В результате разрыва молекула парафина образует две молекулы кислоты с нормальной цепью. Образование некоторых побочных продуктов устраняют, работая при низкой температуре, выбирая подходящие катализаторы и приостанавливая реакцию на стадии не слишком глубокой степени окисления. Образовавшиеся кислоты отделяют от непрореагировавшего парафина растворением в растворе едкого натра, из которого кислоты осаждают минеральными кислотами и очищают перегонкой в вакууме. Они находят применение для получения мыла. В качестве побочных продуктов образуются высшие спирты. [9]
Расщепление в автоклаве заключается в нагревании жира с водой и небольшим количеством ( - 0 6 %) окиси цинка; иногда прибавляют порошкообразный металлический цинк с целью получения кислот более светлого цвета. Окись цинка образует с кислотами жира мыло, которое эмульгирует жир и катализирует гидролиз. Нагревание проводят при 140 - 150 и 7 - 8 am примерно в течение 8 час. После гидролиза отделяют воду, в которой содержится глицерин, а кислоты промывают разбавленной кислотой для разложения цинкового мыла. [10]
Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320 С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96 % при высокой степени сохранения непредельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80 % спиртов С и - С is и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [11]
Известны также и низшие гомологи. Названные спирты с углеродной цепью от С12доС13 соответствуют кислотам жиров; из них цетиловый спирт встречается в природных восках в виде сложного эфира различных высокомолекулярных жирных кислот. Лауриловый, миристиловый и стеари-ловый спирты получают восстановлением соответствующих кислот ( о восстановлении сложных эфиров указано на стр. Эти спирты, превращенные в натриевые соли алкилсерных кислот общей формулы R-О - S03Na, известны под названиями гарденоль или авироль. Они являются превосходными смачивающими и моющими средствами. [12]
Количество данной кислоты, присутствующей среди кислот, содержащихся в жире, может изменяться в широких пределах: в некоторых жирах она может присутствовать в большом количестве, а в других - в незначительном количестве или совсем отсутствовать. Поэтому полезно разделять кислоты, содержащиеся в жире, на две категории: главные и второстепенные кислоты. Главными кислотами жира считаются ( согласно Т. П. Гильдитшу) кислоты, содержащиеся в жире в количестве, превышающем 10 % от жира. Это количество может показаться небольшим, но следует учитывать тот факт, что некоторые жиры содержат до десяти или даже более десяти различных кислот. [13]
Йодное число выражается количеством граммов иода, которое может присоединяться по двойным связям к 100 г жира. Для определения йодного числа применяют растворы хлористого иода IC1, бромистого иода Шг или иода в растворе сулемы, которые более реакцион-носпособны, чем сам иод. Йодное число является мерой ненасыщенности кислот жиров. Оно важно для оценки качества высыхающих масел. [14]
Йодное число выражается количеством граммов иода, которое может присоединяться по двойным связям к 100 г жира. Для определения йодного числа применяют растворы хлористого иода IC1, бромистого иода 1Вг или иода в растворе сулемы, которые более реакционно-способны, чем сам иод. Йодное число является мерой ненасыщенности кислот жиров. Оно важно для оценки качества высыхающих масел. [15]