Cтраница 3
Исходное сырье олефинов предварительно обрабатывается с целью удаления сернистых соединений и других нежелательных веществ, а затем передается к фосфорному катализатору, обычно твердому катализатору, или жидкой фосфорной кислоте, где происходит экзотермическая полимерная реакция. Это требует использования охлаждающей воды и впрыскивания холодного исходного сырья в реактор для контроля над температурами при различных давлениях. Кислота в жидкостях удаляется с помощью промывки щелочью, жидкости фракционируют, а кислотный катализатор рециркули-рует. [31]
В качестве катализаторов на установках олигомеризации пропилена и бутилена применяются: а) так называемая твердая фосфорная кислота, которая готовится пропиткой порошка кизельгура раствором ортофосфорной кислоты и содержит 59 - 62 % свободного P2Os; б) жидкая фосфорная кислота на кварце, которая представляет собой кварцевый песок, на который нанесена пленка кислоты. [32]
Иногда такие удобрения называют комбинированными. Начато применение жидкой фосфорной кислоты в качестве удобрения. [33]
Из сопоставления представленных показателей видно, что, невидимому, с точки зрения расхода катализатора и конверсии олефинов лучшим является процесс полимеризации на твердой фосфорной кислоте при 63 ат. Полимеризация на жидкой фосфорной кислоте на кварце связана с коррозией аппаратуры. То же, повидимому, относится к полимеризации с фосфорной кислотой на угле, которая к тому же дает хорошие результаты при весьма значительном давлении. [34]
В исследованиях с применением 90 % - ной жидкой фосфорной кислоты при температурах 250 - 330 и давлениях около 50 кГ / см2 были получены парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Выход бутиленов возрастает по мере повышения температуры реакции и достигает 18 8 % вес. В табл. 10 приведен фракционный состав продуктов полимеризации, полученных при различных температурах процесса. [35]
Жидкая фосфорная кислота требует осторожного обращения: необходима защита как от непосредственного попадания ее на кожный покров, так и защита органов дыхания. Фосфорная кислота на кизельгуре и соли фосфорной кислоты менее токсичны, чем жидкая фосфорная кислота. [36]
Алкилирование пропиленом можно осуществить при значительно более мягких условиях, чем алкилирование этиленом. Изучено большое число разнообразных катализаторов, по крайней мере, в лабораторных условиях, а именно: SbCl3, BF3, HF, жидкая фосфорная кислота, А1С13 и другие соли галоидоводородных кислот. [37]
![]() |
Производство тримеров пропилена. [38] |
При полимеризации пропилена в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на носителе. В промышленности чаще всего применяются два типа этого катализатора: твердая фосфорная кислота, которая представляет собой фосфорную кислоту, нанесенную на кизельгур ( Рг06 Si02 2Н20), и пленка жидкой фосфорной кислоты на зернах кварца. [39]
Фосфорная кислота является наиболее распространенным катализатором в процессах полимеризации ББФ с целью получения высокооктановых компонентов моторного топлива. Применяется она либо в виде катализирующего комплекса ( фосфорная кислота на кизельгуре), либо в жидком состоянии. Жидкая фосфорная кислота обычно применяется на твердых инертных носителях, образуя на них активную пленку. [40]
Наиболее благоприятен для процесса прямой гидратации газожидкостной режим. В отличие от серной фосфорная кислота практически нелетуча при 150 - 200 С. Поэтому применение жидкой фосфорной кислоты вместо серной исключает отравление атмосферы вредными газовыми выбросами. Водный раствор 60 % - ной Н3РО4 является высокоактивным катализатором гидратации пропилена в изопропиловый спирт. Он стабилен в работе и не образует смолистых и полимерных соединений. Выход спирта составляет 629 кг на 1 м3 реакционного объема. [41]
Производятся также комбинированные удобрения, содержащие несколько элементов минерального питания растений. К ним относятся а м-м о ф о с - NH: tH2P04, диаммофос ( NH4) 2HP04 и другие. Начато применение жидкой фосфорной кислоты в качестве удобрения. [42]
Для реакторов аммофоса предусматривают автоматизацию подачи реагентов и уровня фосфорной кислоты в напорном баке. Автоматизация подачи реагентов отличается от аналогичных систем в цехе экстракции фосфорной кислоты и двойного суперфосфата тем, что в рассмотренных в § XIV.3 узлах дозирования реагентов один из них был сыпучим материалом, а второй - жидкостью. В реактор аммофоса подают жидкую фосфорную кислоту и газообразный аммиак. [43]
При гетерополимеризации конечными продуктами являются лишь непредельные соединения. Однако они состоят не только из соединений с числом углеродных атомов, кратным по отношению к числу углеродных атомов исходного мономера, но содержат также углеводороды, число углеродных атомов которых является промежуточным между числом углеродных атомов мономера и соответствующего полимера. Так, например, при полимеризации пропена над жидкой фосфорной кислотой, нанесенной на кусочки кварца, или над твердой фосфорной кислотой па кизельгуре при 150 - 205 образуются полимеризаты, кривые выкипания которых указывают на то, что наряду с ди -, три - и тетрамерами пропеиа образовались еще и олефины с промежуточным числом углеродных атомов. Это явление, названное гетеропо-лимеризацией, обусловлено процессами деполимеризации; оно не приводит, однако, к исходному мономеру, поскольку олефины - продукты частичной деполимеризации - вступают во взаимодействие ( сополимеризацию) с находящимися в избытке мономерами. Гидрополимеризацию, наступающую при применении фосфорнокислотпых катализаторов, в значительной степени можно подавить применением, насколько это возможно, низкой температуры. [44]
При гетерополимеризации конечными продуктами являются лишь непредельные соединения. Однако они состоят не только из соединений с числом углеродных атомов, кратным по отношению к числу углеродных атомов исходного мономера, но содержат также углеводороды, число углеродных атомов которых является промежуточным между числом углеродных атомов мономера и соответствующего полимера. Так, например, при полимеризации пропена над жидкой фосфорной кислотой, нанесенной на кусочки кварца, или над твердой фосфорной кислотой на кизельгуре при 150 - 205 образуются полимеризаты, кривые выкипания которых указывают на то, что наряду с ди -, три - и тетрамерами пропена образовались еще и олефины с промежуточным числом углеродных атомов. Это явление, названное гетеропо-лимеризацией, обусловлено процессами деполимеризации; оно не приводит, однако, к исходному мономеру, поскольку олефины - продукты частичной деполимеризации - вступают во взаимодействие ( сополимеризацию) с находящимися в избытке мономерами. Гидрополимеризацию, наступающую при применении фосфорнокислотных катализаторов, в значительной степени можно подавить применением, насколько это возможно, низкой температуры. [45]