Безводная фосфорная кислота

Cтраница 2

Люминесцентные свойства некоторых соединений бора с салицилалями. [16]

Резацетофенон [105, 127, 145, 146] в присутствии борной кислоты в среде безводной фосфорной кислоты люминесцирует синевато-белым светом. Для практического выполнения наиболее пригодна смесь уксусного ангидрида и сиропообразной фосфорной кислоты. В щелочных растворах характерной люминесценции не возникает. [17]

При ароматизации соединений III и IV под действием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида в обоих случаях были получены диалкиланилины, что свидетельствует о сохранении алкильных групп при перегруппировке. Из соединения III получен известный 3 4-диметиланилин, который был идентифицирован сравнением с аутентичным образцом. При ароматизации соединения IV выделено одно вещество с выходом более 80 %, которое на основании физико-химических свойств было идентифицировано как З - этил-4 - метиланилин; такое строение было подтверждено встречным синтезом последнего соединения. Подробности этой работы приведены в экспериментальной части. [18]

На первой стадии под действием сильно кислой среды ( безводная фосфорная кислота) происходит отщепление иона гидроксила. Образовавшийся положительно заряженный атом азота присоединяет гидридион, отщепляющийся от соседнего атома углерода, а полученный при этом карбокатион V теряет протон и образует имин VI. В присутствии уксусного ангидрида образуется ацетильное производное а-комплекса VII, из которого при изомеризации получается 3 4-диалкилацетанилид. [19]

Другой метод синтеза гликозилфосфатов основан на взаимодействии полных ацетатов Сахаров с безводной фосфорной кислотой при невысоких температурах. Его преимущество заключается в том, что он позволяет избежать предварительного получения как ацетилированных глико-зилгалогенидов, так и солей фосфорной кислоты и ее диэфиров. [20]

Разложение это отличается от тех, которым вообще подвергаются эфирные масла при действии безводной фосфорной кислоты тем, что происходит с отделением не только водорода, но и углерода. Обстоятельство - заставляющее сомневаться в аналогии геленина с камфорами. [21]

Представлены экспериментальные данные по ароматизации оксимов 4 4-диметил-и 4-метил - 4-этилциклогекс - 2-ен - 1-онов под действием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида. Установлено, что оба оксима образуют ацетанилиды с перегруппированным углеродным скелетом, причем этильная группа перегруппировывается легче, чем метальная. На основании этих результатов с привлечением литературных данных высказано предположение о протекании реакции Соммлера-Вольфа через промежуточное образование - комплексов. [22]

К смеси 51 г ( 0 5 моля) уксусного ангидрида и 49 г ( 0 5 моля) безводной фосфорной кислоты [12] при интенсивном перемешивании прибавляют 13 9 г ( 0 1 моля) III. Смесь выдерживают, перемешивая, при 80 С в течение 30 мин. [23]

ДЦК в смеси 50 мл этилацетата и 30 мл ДМСО обрабатывают раствором 2 0 г ( 20 ммоль) безводной фосфорной кислоты в 5 мл ДМСО. Реакционную массу выдерживают 60 мин при - 25 С, время от времени охлаждая на бане со смесью воды и льда, после чего прибавляют сначала 200 мл этилацетата, а затем раствор 10 1 г ( 80 ммоль) дигидрата щавелевой кислоты в 30 мл метанола. Смесь оставляют на 15 мин при 25 С. Осадок N N - дициклогексилмочевины отфильтровывают и осторожно промывают этилацетатом. Фильтрат последовательно промывают разбавленным раствором бикарбоната натрия ( 200 мл) и насыщенным раствором хлористого натрия ( 3X400 мл), высушивают сульфатом магния и упари-зают в вакууме. Остаток вновь растворяют в этилацетате ( 50 мл) раствор фильтруют, чтобы удалить следы М М - дициклогексилмочевины, растворитель отгоняют. Эту операцию повторяют до тех пор, пока после упаривания не получится светло-желтый сироп; выход 11 0 г. После перегонки в вакууме кетон VII представляет собой твердое легкоплавкое вещество. По данным ЯМР, продукт содержит небольшую примесь 5 %) 5-тиометоксиметилового эфира диацетонглюкозы VI. Азеотропная сушка последнего ( бензол) вновь приводит к кетону VII. [24]

К смеси 51 г ( 0 5 моля) уксусного ангид-ида и 49 г ( 0 5 моля) безводной фосфорной кислоты [12] при интенсивном перемешивании прибавляют 13 9 г ( 0 1 моля) III. Смесь шдерживают, перемешивая, при 80 С в течение 30 мин. [25]

По описанной выше методике проводят ароматизацию 15 3 г ( 0 1 моля) IV нагреванием со смесью 0 5 моля уксусного ангидрида и 0 5 моля безводной фосфорной кислоты. [26]

Циклический ацеталь этиленгликоля получался: а) нагреванием смеси ацетальдегида с этиленгликолем на водяной бане [5] или нагреванием той же смеси в присутствии фосфорной кислоты и воды [6] или безводной фосфорной кислоты [7]; б) изомеризацией моновинилового эфира этиленгликоля под влиянием следов 40 % - ной серной кислоты ( выход 90 % от теоретич. [27]

Присутствие воды в катализаторе влияет на процесс полимеризации. Безводные фосфорные кислоты, и особенно метафосфорная кислота, вызывают необратимые реакции этерификации и реакции дегидрогенизации. [28]

Она изготовляется и применяется в виде водных растворов; концентрированные растворы имеют консистенцию густого сиропа. Безводная фосфорная кислота кристаллизуется в виде бесцветных призматических кристаллов ромбической системы, плавящихся при 42 35; они легко расплываются на воздухе. При 284 и давлении 1 ат начинается дегидратация ортофосфорной кислоты и превращение ее в пирофосфорную Н4Р2О7 и метафосфор-ную НРОз кислоты. [29]

Максимум кривой кристаллизации наблюдается при 302 4 К. Температура плавления безводной фосфорной кислоты равна 315 6 К. [30]

Страницы: 1 2 3