Cтраница 1
Образовавшиеся жирные кислоты всасываются в кровоток коровы, проникают в ткани и используются как топливо. Метан и СО2, которые вырабатываются со скоростью 2 л / мин, постоянно выводятся посредством непроизвольного процесса, напоминающего едва уловимую на слух отрыжку. В остальных двух желудках жвачных микроорганизмы, сделавшие свое дело, перевариваются ферментами, секретируемыми слизистой желудка; при этом образуются аминокислоты, сахара и другие продукты, которые всасываются и используются в организме коровы в качестве питательных веществ. Таким образом, между коровой и населяющими ее рубец микроорганизмами устанавливаются отношения симбиоза, при котором микроорганизмы получают возможность насладиться короткой, но счастливой жизнью в удобной и теплой среде; при этом целлюлоза из клевера и другой травы служит основным источником топлива и для жильцов, и для организма-хозяина. Ежегодно огромные количества целлюлозы синтезируются растениями, причем не только растущими в лесах деревьями, но и культурными растениями. Расчеты показывают, что на долю каждого живущего на Земле человека растения ежедневно нарабатывают приблизительно 50 кг целлюлозы. Целлюлоза находит широкое применение в промышленности. Древесина, хлопок, бумага и картон почти полностью состоят из целлюлозы. Целлюлоза используется также для получения искусственного шелка, изоляционных, строительных и упаковочных материалов. [1]
Значительная часть образовавшихся жирных кислот при 170 подвергается дальнейшему окислению в непригодные для практики окси-кислоты и их производные. В результате таких вторичных процессов окисления получается темный оксидат с большим содержанием веществ, не растворимых в петролейном эфире. Однако, поскольку продолжительность окисления возрастает при этом до величины, не приемлемой с точки зрения экономики, для ускорения процесса должны были использовать катализаторы и обеспечить по возможности более хорошее соприкосновение воздуха с жидкостью. [2]
Кроме того, образовавшиеся жирные кислоты могут окисляться дальше, быстрее или медленнее в зависимости от длины цепи. Таким образом, жирные кислоты с меньшей длиной цепи присутствуют в большем количестве, чем это должно отвечать чисто статистическим соображениям. [3]
Жиры подвергаются гидролизу, и образовавшиеся жирные кислоты под влиянием анаэробных микроорганизмов превращаются в углеводороды и кетоны. Эти продукты растворяются в общей массе жирных кислот и образуют среду, в которой диспергируются гуминовые вещества - остатки прежней макрофлоры. [4]
Необходимо было найти такой метод осуществления реакции окисления, при котором образовавшиеся жирные кислоты непрерывно выводились бы из реакционной смеси. [5]
Для изучения кинетики действия липазы в отдельных порциях смеси жира с липазой определяют количество образовавшихся жирных кислот через различные от начала опыта промежутки времени. Результаты определения, выраженные в миллилитрах титрованного раствора щелочи, изображают графически. [6]
Это, а также равновесие в составе смеси углеводородов, которое устанавливается через известный промежуток времени, и непрерывный вывод образовавшихся жирных кислот из сферы реакции и определяют постоянство состава последних, которое наблюдается в новом процессе. [7]
Процесс проводят при 350 - 400, пропуская пары углеводорода и воздух над катализаторами - окисями молибдена или урана. При 300 - 400 окисление происходило очень энергично, и образовавшиеся жирные кислоты состояли из гомологов с 7 - 24 атомами углерода; таких побочных кислородных продуктов, как оксикислоты, почти не образовывалось. [8]
В качестве источника фермента используется тонкоразмолотый испытуемый материал ( чаще всего семена масличных растений) или этот же материал, но предварительно обезжиренный эфиром или ацетоном. Так как под действием липаз из жира освобождаются жирные кислоты, активность липаз определяют по увеличению кислотности в реакционной смеси при прямом титровании щелочью RCOOH NaOH - - - RCOONa HaO, и показателем активности служит количество щелочи, требующееся для нейтрализации образовавшихся жирных кислот. Идеальным субстратом при изучении действия липазы из какого-либо объекта должен был бы являться жир, полученный из того же объекта. [9]
Действие липаз приходится учитывать в производстве растительных масел и при транспортировании и обработке разных масличных семян, поскольку здесь весьма нежелательным является нарастание кислотности. Вещества, которые обусловливают повышение кислотности, вероятно связаны с самими семенами: принято считать, что это липолитические ферменты, образующие жирные кислоты, столь нежелательные в промышленном отношении. Образовавшиеся жирные кислоты окисляются обычно присутствующей здесь же липокси-дазой и эти процессы наносят значительный ущерб народному хозяйству, так как масштаб их очень велик. [10]
Срок эксплуатационной годности масла, когда в смазку не попадают пыль и влага, обычно равен 10 000 - 15 000 ч работы. Старение масла обусловлено его окислением, происходящим при повышенной температуре ( при перегрузках) и ускоряющимся при соприкосновении с металлами, при интенсивном размешивании с воздухом и при попадании в масло пыли или влаги. Некоторые образовавшиеся жирные кислоты, а именно, растворимые в воде, вызывают образование смолообразного шлама. Лишь при кислотном числе ( в кг КОН) 0 8 - 1 2 масло способно выделять шлам. При хорошей очистке масла оно может оставаться годным в течение 10 - 15 лет. [11]
Срок эксплоатационной годности масла, когда в смазку не попадают пыль и влага, обычно равен 10 000 - 15 000 час. Старение масла заключается в его окислении, происходящем при повышенной температуре ( при перегрузках) и ускоряющемся при соприкосновении с металлами, при интенсивном размешивании с воздухом и при попадании в масло пыли или влаги. Часть образовавшихся жирных кислот, а именно, растворимые в воде кислоты, вызывают образование смо-лообразного шлама. Практика показывает, что лишь при кислотном числе ( в мг КОН) 0 8 - 1 2 масло способно выделять шлам. При хорошей очистке масла ( например, путем периодического включения центрифуги в циркуляционную систему) масло может оставаться годным в течение 10 - 15 лет. [12]
Попытка Сойера [7] перейти путем экстраполяции скорости распада от температур 450 - 500 к температуре 150 оказалась несостоятельной, так как при изменении температуры меняется направление процесса. После открытия Бастином [8] и Гинзбург-Карагичевой [9] бактерий в в нефти и нефтяных водах значительное развитие получили взгляды на решающую роль бактериальных процессов нефтеобразования. Как показала Родионова [10], в результате жизнедеятельности бактерий наблюдаются: омыление жиров, переход образовавшихся жирных кислот в непредельные, распад высших жирных кислот с образованием низших, полимеризация жирных кислот и рост количества неомыляемых. Под действием бактерий происходят также гидролиз целлюлозы, распад глюкозы до низших спиртов и жирных кислот, окисление углеводородов. В работах Цобелл [11-13] и Янковского указывается на возможность образования под действием десульфирующих бактерий углеводородов алифатического ряда ( с числом атомов углерода от 10 до 25) из жирных кислот. В работах Архангельского [14], Порфирьева [15] и других проив-хождение нефти объясняется возможностью образования нефти под действием бактерий. Однако эти работы не затрагивают основных реакций образования составляющих нефть продуктов - крекинга углеводородов, восстановления непредельных соединений, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп, и одни бактериальные процессы явно недостаточны для утверждений об их решающей роли в нефтеобразовании. [13]
Согласно современным представлениям о протекании реакций замещения парафинов при окислении индивидуальных высших углеводородов должна получаться эквимолярная смесь всех теоретически возможных жирных. Правда, при этом следует соблюдать два условия. Во-первых, кислород должен в одинаковой степени реагировать ( образовывать гидроперекись) со всеми метиленовыми группами углеводорода, не оказывая ни одной из них предпочтения. Во-вторых, образовавшиеся жирные кислоты не должны подвергаться дальнейшему окислению. [14]
В этом случае первоначально образуются спирты или кетоны. Дальнейшее расщепление кетона ведет к образованию первичного спирта, длина цепи которого на два атома углерода короче, чем у исходного субстрата. Первичный спирт затем подвергается окислительной дегидрогенизации с последующим р-окислением образовавшейся жирной кислоты. [15]