Cтраница 2
Кроме терефталевой кислоты и этиленгликоля для синтеза полиэфирных волокон используют и другие двухосновные ароматические кислоты и гликоли. Так, для получения волокна кодел фирма Tennessee Eastman Co. Переэтерификация диметилтерефталата 1 4-диметилол-циклогексаном протекает при температуре 190 -: 200 С в присутствии изобутилата титана. Полимеризацию осуществляют в вакууме при 300 С. Волокно формуют из расплава полимера через отверстия фильеры диаметром 0 3 мм; скорость формования - 500 м / мин. [16]
![]() |
Масс-спектры малеинового ( а и фталевого ( б ангидридов. [17] |
Голке и Мак-Лафферти [760] установили, что в том случае, когда двухосновная ароматическая кислота содержит две карбоксильные группы в орто-положении одна к другой, продуктом термического разложения является легко идентифицируемый ангидрид, который может быть использован для установления структуры кислоты. Таким способом идентифицируют фталевую кислоту. [18]
Известны ортофталевая, изофталевая и тере-фталевая кислоты, о - Фталевая кислота - простейший представитель двухосновных ароматических кислот; получают ее окислени-и другими способами. С, малорастворима в воде. При нагревании выше 200 С теряет воду и превращается во фталевый ангидрид. Диметиловый эфир обладает реппелент-ными свойствами и применяется для отпугивания насекомых. [19]
Нагревание нафталина с дымящей серной кислотой ( в присутствии ртути) или нагревание с кислородом воздуха ( катализаторы - окиси металлов) приводит к разрыву одного бензольного кольца, отщеплению двух молекул СО2 и окислению двух оставшихся радикалов до карбоксильных групп. Таким образом, получается двухосновная ароматическая кислота - фталевая. [20]
Совершенно очевидно наличие мощных экономических стимулов для разделения изомерных ксилолов. Еще более значительны стимулы для превращения этих изомеров в такие важные химические продукты - как стирол и двухосновные ароматические кислоты. Следовательно, задача заключается в том, чтобы разделить изомерные ароматические углеводороды Cs с дальнейшей переработкой процессами, обеспечивающими высокую рентабельность производства. [21]
Мы рассмотрим лишь собственно ароматические кислоты в которых карбоксильные группы непосредственно связаны с бензольным ядром. Как и кислоты жирного ряда, в зависимости от числа карбоксильных групп ароматические кислоты могут быть одноосновными и многоосновными; из последних наиболее важны двухосновные ароматические кислоты. [22]
Мы рассмотрим лишь собственно ароматические кислоты, в которых карбоксильные группы непосредственно связаны с бензольным ядром. Как и кислоты жирного ряда, в зависимости от числа карбоксильных групп ароматические кислоты могут быть одноосновными и многоосновными; из последних наиболее важны двухосновные ароматические кислоты. [23]
Таким образом, при хлорировании бензоилхлорида образуется смесь изомеров с разной степенью хлорирования, выделить из которой индивидуальные соединения перегонкой или кристаллизацией представляет большие трудности из-за близких физико-химических свойств этих соединений. Исключение составляют лишь изомеры хлорангидридов полихлорбен-зойных кислот, содержащие два атома хлора в ортно-положении к СОС1 - группе. Хлорирование хлорангидридов двухосновных ароматических кислот в отличие от хлорангидридов одноосновных кислот ( бензоилхлорида) протекает с трудом, что является следствием сильной дезактивации ароматического ядра, вызванной наличием в ядре двух электроноакцепторных СОС1 - групп. [24]
Карбоновые кислоты и их производные. Возникновение диффузионного тока в этих случаях авторы связывают с разрядом ионов водорода и устанавливают зависимость между величинами диффузионных токов и константами диссоциации кислот. Двухосновные предельные и непредельные кислоты, одноосновные непредельные и двухосновные ароматические кислоты также восстанавливаются полярогра-фически, как это было показано на примерах щавелевой204 - 209, малоновой206, янтарной206 - 207, малеиновой и фумаровой214 - - - 218, яблочной, коричной, фталевой208 210 и других кислот. [25]
Первый путь часто применяется японскими химиками для получения терефталевой кислоты, идущей на приготовление синтетических волокон терилена и винилона. Сырьем для окисления служит фракция С8 реформинг-продуктов, содержащая до 20 % n - ксилола. Катализаторы окисления эфира толуиловой кислоты - окислы и соля разных металлов переменной валентности. Исследований в области окисления второй метильной группы ксилолов в настоящее время производится немало, но даже наиболее результативные из них [302, 303] пока не дают практического решения для осуществления одностадийного процесса окисления ксилолов в соответствующие двухосновные ароматические кислоты. [26]