Свободная карбоновая кислота
Cтраница 1
Свободные карбоновые кислоты очень устойчивы действию амальгамы Единственный метод получения i них атьдегидов, который может иметт, практическое учение, разработал Вайль, ои нредчожил применять) риую кислоту с добавкой п толуидииа или сульфита 1трия для блокировки а чьде. [1]
Свободные карбоновые кислоты с трудом превращаются в соответствующие альдегиды или спирты при применении обычных методов восстановления. Для получения альдегидов восстановление ведут в присутствии борной кислоты и достаточного количества бисульфита для связывания образующегося альдегида. [2]
Свободные карбоновые кислоты реагируют труднее, чем их производные, более ннзкне выходы обуслоплсны плохой растворимостью кислот в эфире или образованием нерастворимых соединений с алюминием. [3]
Свободные карбоновые кислоты с трудом превращаются в соответствующие альдегиды или спирты при применении обычных методов восстановления. Для получения альдегидов восстановление ведут в присутствии борной кислоты и достаточного количества бисульфита для связывания образующегося альдегида. [4]
 |
Результаты анализа смесей кислот и ангидридов титрованием. [5] |
Свободную карбоновую кислоту, содержащуюся в некоторых ангидридах, например, в малеиновом или фталевом ( или в любой смеси кислоты и ангидрида, если константа диссоциации свободной кислоты составляет 10 - 3 и более), можно определять прямым титрованием третичным амином. [6]
Как свободные карбоновые кислоты, так в особенности их эфиры соединяются с крепкими минеральными кислотами, а также с отрицательными галоидометаллами, образуя нестойкие продукты присоединения, которые как по своему сходству с соединениями кетонов, так и по прочим свойствам рассматриваются как оксониевые соли. И здесь часто вслед за происходящей реакцией присоединения идут более глубокие реакции, приводящие иногда к сложно построенным, более прочным соединениям, не имеющим уже характера простых оксониевых солей. [7]
В органических растворителях свободные карбоновые кислоты удобно руюгся димети л сульфат ом следующим способом [ 663J: ацетоновый раствор иарбоно-вой кислоты, содержащий молярное количество диметилсульфата, При переметивааих по каплям приливают к кипящей смеси ацетона с молярным количеством тонкоизмепъ-чеяного карбоната налия. [8]
Фенолы не этерифицируются свободными карбоновыми кислотами при катализе соляной ( по - Фишеру-Шпейеру) или серной кислотами. Однако реакция может осуществляться [89] при использовании трифторуксусного ангидрида, трифторметансульфонового ангидрида или полифосфорной кислоты; используется также дициклогексилкарбодиимид. В последнее время рекомендуется применять смешанный катализатор, состоящий из серной и борной кислот с азеотропной отгонкой воды. [9]
Фенолы не этерифицируются свободными карбоновыми кислотами при катализе соляной ( по - Фишеру-Шпейеру) или серной кислотами. Однако реакция может осуществляться [89] при использовании трифторуксусного ангидрида, трифторметансульфопового ангидрида или полифосфорной кислоты; используется также дициклогексилкарбоднимид. [10]
Бораны легко реагируют со свободными карбоновыми кислотами, в то время как боргидриды типа NaBH4 на них не действуют. Реакция приводит к первичным спиртам. [11]
Иногда бывает желательно получить галогенангидриды не из свободной карбоновой кислоты, а из ее соли или эфира. Другие реагенты ( хлористый тионил, пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и а а-ди-хлорметиловый эфир) и катализаторы подобны используемым в случае, когда исходным материалом служит карбоновая кислота. [12]
Для этой цели также можно - пользоваться свободными карбоновыми кислотами, но применение их ограничено и зависит от свойств гидроксильного соединения. Первичные и вторичные спирты образуют при этом сложные эфиры сравнительно легко, но эфиры третичных спиртов и фенолов не могут быть получены этим способом. [13]
В качестве первых добавок этого типа были предложены свободные карбоновые кислоты и жирные глицериды, из которых эти кислоты получаются. Одним из первых специально приготовленных для этой цели веществ был метиловый эфир дихлорстеариновой кислоты. К соединениям, синтезированным сравнительно недавно, относятся высшие гомологи триалкилфосфатов и продукты, содержащие серу или сульфиды металлов. Поэтому вопросу имеется обширная патентная литература, но лишь немногие из продуктов, упоминаемых в этих патентах, применяются в производственных условиях. Для этого они должны не только быть экономически выгодными, но и обладать достаточной устойчивостью к действию повышенной температуры и давления и к каталитическому влиянию металла смазываемых поверхностей. Далее, добавка такого рода не должна вызывать коррозию, а также не должна ухудшать свойств масла, в котором она растворена. [14]
В некоторых случаях реакция протекает лучше при применении вместо свободных карбоновых кислот их натриевых солей, так как в этом случае часть выделяющейся соляной кислоты связывается. Вместо хлорокиси фосфора в случае необходимости могут применяться пятихлористый или даже треххлористый фосфор. [15]
Страницы: 1 2 3