Жесткая кислота
Cтраница 1
Жесткие кислоты ( электрофилы имеют относительно богатую энергией НСМО ( относительно низкое сродство к электрону), относительно высокую плотность положительного заряда и малую поляризуемость. [1]
Жесткая кислота - это ион металла группы а, а жесткое основание - это лиганд типа аммиака или фторид-иона. Наоборот, мягкая кислота - это ион металла группы б, а мягкое основание - лиганд типа фосфина или иодид-иона. Можно отметить что жесткие реагенты ( как кислоты, так и основания) - это небольшие частицы со слабой поляризуемостью, а мягкие кислоты и основания - большие по размерам и более поляризуемые частицы. Пирсон предложил также качественное правило ( иногда называемое принципом Пирсона) для предсказания устойчивости комплексов, образующихся между кислотой и основанием: жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. [2]
Жесткие кислоты и основания характеризуются высокой электроотрицательностью, малым атомным радиусом, малой поляризуемостью и прочно удерживают электроны. Мягкие кислоты и основания имеют меньшую электроотрицательность, больший атомный радиус, высокую поляризуемость и слабее удерживают электроны. Согласно принципу ЖМКО жесткие основания легче связываются с жесткими кислотами, а мягкие основания - с мягкими кислотами. [3]
Жесткие кислоты связывают жесткие основания главным образом за счет ионных сил. Мягкие же кислоты связывают мягкие основания главным образом с помощью ко-валентных связей. Для осуществления прочного ковалент-ного связывания атомы должны быть близких размеров и близкой электроотрицательности. [4]
Жесткие кислоты и основания характеризуются высокой электроотрицательностью, малым атомным радиусом, малой поляризуемостью и прочно удерживают электроны. Мягкие кислоты и основания имеют меньшую электроотрицательность, больший атомный радиус, высокую поляризуемость и слабее удерживают электроны. Согласно принципу ЖМКО жесткие основания легче связываются с жесткими кислотами, а мягкие основания - с мягкими кислотами. [5]
 |
Жесткие и мягкие кислоты и основания. [6] |
Жесткие кислоты - кислоты Льюиса, в которых акцепторные атомы малы по размеру, и, следовательно, обладают большим положительным зарядом, большой электроотрицательностью и низкой поляризуемостью. [7]
Жесткие кислоты - акцепторы с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно восстанавливаются и характеризуются низкой энергией свободных граничных орбиталей. Жесткие основания - доноры с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно окисляются, а их занятые граничные орбита-ли имеют низкую энергию. [8]
Жесткие кислоты Льюиса предпочтительно реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - предпочтительно с мягкими основаниями [ принцип жестких и мягких кислот и оснований ( ЖМКО) Пирсона; см. также разд. [9]
Жесткие кислоты содержат атомы с малым радиусом, высо -, ким положительным зарядом не менее 2) и не имеют неподеленных пар электронов на р - и d - орбиталях. Эти свойства приводят к высокой электроотрицательности и низкой поляризуемости. [10]
Для жестких кислот и оснований о1 положителен, для мягких - отрицателен. Комбинация жесткий - жесткий и мягкий - мягкий дает положительный вклад в константу равновесия и энергию стабилизации комплекса. Это эмпирическое уравнение (V.1) содержит четыре неизвестных параметра, и практически его трудно использовать для количественной характеристики силы кислот и оснований. [11]
 |
Типичные представители жестких и мягких кислот и оснований. [12] |
Признаки жестких кислот и оснований ( табл. 8): 1) малый размер иона или молекулы; 2) высокая электроотрицательность; 3) локализованный заряд; 4) низкая поляризуемость; 5) низшие вакантные орби-тали ( НВО) кислот имеют высокую энергию; 6) высшие заполненные орбитали ( ВЗО) оснований имеют низкую энергию. [13]
Электронная оболочка жестких кислот характеризуется высокой стабильностью относительно внешних электрических полей. Наиболее жесткой кислотой является протон, который из-за отсутствия электронной оболочки и чрезвычайно малого радиуса прочно связывается с активным центром молекулы основания. Недеформируемой электронной оболочкой обладают также катионы с электронной конфигурацией инертного газа, такие как Li, Ca2, A13, Ti4, в которых электрические и магнитные моменты всех электронов полностью скомпенсированы. Эти катионы образованы в основном элементами главных подгрупп периодической системы. Способность к присоединению оснований возрастает по мере увеличения ионного потенциала. [14]
При взаимодействии жесткой кислоты с жестким оспе ваяием связь возникает благодаря электростатическим силам. [15]
Страницы: 1 2 3 4