Cтраница 3
Алкоголяты титана, циркония, гафния и тория, например тетрабутил-титанат и тетраэтилцирконат; галоидсодержащие алкоголяты, например дихлордиэтилтитанат и монохлордиэтилцирконат; комплексы с амино-спиртами, например моноэтаноламин - а триэтаноламинтитанаты, комплексы с солями щелочных металлов двухосновных органических кислот, например натрийтитанилмалонат Na2TiO ( C3H2O4) 2 и калийтитанилокса-лат К. [31]
Алкоголяты титана, циркония, гафния и тория, например тетрабутил-титанат и тетраэтилцирконат; галоидсодержащие алкоголяты, например дихлордиэтилтитанат и монохлордиэтилцирконат; комплексы с амино-спиртами, например моноэтаноламин - и триэтаноламинтитанаты, комплексы с солями щелочных металлов двухосновных органических кислот, например натрийтитанилмалонат Na2TiO ( G3H204) 3 и калийтитанилокса-лат К2ТЮ ( С204) 2; соли органических одноосновных кислот, например ацетат титана, прошюнат циркония - все эти соединения в сочетании с сокатализаторами могут быть использованы для полимеризации этилена и высших а-олефинов. [32]
Было найдено, что при нагревании без выделения летучих веществ можно получить отверждаемые искусственные смолы конденсацией производных окиси этилена ( содержащих две эпоксидные группы, не полимеризованных или, в крайнем случае, полимеризованных лишь частично) с ангидридами двухосновных органических кислот. В качестве производного окиси этилена наиболее целесообразно применять соединение, полученное взаимодействием днфенола с эппхлоргидрином в щелочном растворе. В качестве ангидрида кислоты преимущественно применяется фталевый ангидрид, но могут применяться и другие ангидриды двухосновных кислот. [33]
Было найдено, что при нагревании без выделения летучих веществ можно получить отверждаемые искусственные смолы конденсацией производных окиси этилена ( содержащих две эпоксидные группы, не полимеризованных или, в крайнем случае, полимеризованных лишь частично) с ангидридами двухосновных органических кислот. В качестве производного окиси этилена наиболее целесообразно применять соединение, полученное взаимодействием дифенола с эпихлоргидрином в щелочном растворе. Наилучшие результаты дает п п - диоксидифенилпропан, получаемый конденсацией фенола с ацетоном при действии соляной кислоты. В качестве ангидрида кислоты преимущественно применяется фталевый ангидрид, но могут применяться и другие ангидриды двухосновных кислот. [34]
Первым представителем гомологического ряда двухосновных органических кислот является щавелевая кислота СООН. [35]
Испытания огнестойкости различных соединений показали, что высокая температура пара в турбине резко ограничивает число классов веществ, которые можно использовать для этих целей. Так, широко применяемые в технике эфиры двухосновных органических кислот самовоспламеняются не выше 510 С, тогда как температура пара в современных турбогенераторах достигает 545 С, а в ближайшем будущем не исключено повышение ее до 565 С и более. Сравнивая температуры самовоспламенения огнестойких органических жидкостей, можно придти к выводу, что это свойство связано с присутствием в их молекулах ( наряду с атомами углерода и водорода) гетероатома, в первую очередь галогенов, фосфора и кремния. Действительно, относительно низкая температура самовоспламенения дифенила и других ароматических углеводородов резко повышается при введении в их молекулу атомов галогенов, причем это повышение соответствует числу введенных гетероатомов. [36]
В 60 - х годах Кекуле занимался электролизом солей двухосновных органических кислот, Бертло и другие химики - электролизом самих органических кислот. Было установлено, что на органические соли ток действует так же, как и на неорганические, что при электролизе кислот или спиртов на катоде выделяется водород, а на аноде остаток, который и окисляется выделяющимся вместе с ним на аноде кислородом. [37]
Эти полиамиды получают методом поликонденсации ( на границе двух фаз) аминокислот или двухосновных органических кислот и диаминов, а также полимеризацией лактамов. [38]
Сополимеризацией этилена с акриловой, метакриловой, итаконо-вой, малеиновой или фумаровой кислотой, а также с моноэфирами двухосновных органических кислот при повышенном давлении ( 5 - 300 МПа) в реакторе с мешалкой при температурах 150 - 300 С в присутствии инициаторов радикального типа получают сополимеры, содержащие до 50 % второго компонента и обладающие рядом специфических свойств. Уже небольшое введение метакриловой кислоты ( 5 - 10 %) или другого карбоксилсодержащего мономера в ПЭ придает ему прозрачность, повышенные стойкость к растрескиванию и прочность при растяжении по сравнению с ПЭНП, более высокую проницаемость к парам воды и кислороду. Нейтрализацией ( полной или частичной) таких сополимеров гидроокисями и солями одно -, двух - и трехвалентных металлов удается приготовить сополимеры с улучшенными свойствами. [39]
Они весьма многочисленны и разнообразны по свойствам. В соответствии с изложенным в § 31 смолы, получаемые из двухатомных спиртов ( гликолей), имеющих две гидроксильные группы - ОН в молекуле, и из двухосновных органических кислот, имеющих две карбоксильные группы - СООН в молекуле, термопластичны. Смолы же, получаемые из трехатомных спиртов и не менее чем двухосновных кислот, термореактивны. [40]
Это значение величины рН соответствует, следовательно, показателю титрования. Если отношение К: Kz меньше 1000, то удовлетворительных результатов получить нельзя, так как рН слишком мало изменяется вблизи точки эквивалентности. По этой причине большинство двухосновных органических кислот нельзя точно оттитровать до их кислых солей. В следующих далее разделах будет подробно разобран ряд неорганических многоосновных кислот, определение которых имеет большое значение в практике анализа. [41]
В 60 - х годах Кекуле занимался электролизом солей двухосновных органических кислот, Бертло и другие химики - электролизом самих органических кислот. Было установлено, что на органические соли ток действует так же, как и на неорганические, что при электролизе кислот или спиртов на катоде выделяется водород, а на аноде остаток, который и окисляется выделяющимся вместе с ним на аноде кислородом. [42]
Методами эгерификации, нереэтерификации и ацилирования синтезирован ряд мер-каптоэтиловых эфиров одноосновных и двухосновных органических кислот. Наиболее эффективным методом является этерификация кислот 2-мерка. Меркаитоэтиловые эфиры, полученные ацилированием 2-мер-каптоэтапола хлорапгидридами кислот, содержат примесь 2-окснэтилтиоловых эфиров. [43]
Методами этерификации, нереэтерификации и ацилирования синтезирован ряд мер-каптоэтиловых эфиров одноосновных и двухосновных органических кислот. Меркаптоэтиловые эфиры, полученные ацилированием 2-мер-каптоэтанола хлорангидридами кислот, содержат примесь 2-оксиэтилтиоловых эфиров. [44]
Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. В нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов: натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитапмалонат и калийтитаноксалат, алкоголяты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтанол-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. [45]