Cтраница 1
Двуатомные одноосновные кислоты могут быть рассматриваемы как продукты замещения пая водорода в одноатомных кислотах ( в находящейся в них группе СпН2п 1) водяным остатком, а так как, вообще, от одного и того же углеводорода - такого, в котором не все водородные паи распределены одинаково относительно угля, могут происходить замещенные производные, различные смотря по тому, тот или другой пай водорода заместился ( см. § 120), и так как подобные производные, при обратном превращении в углеводород, должны давать все одно и то же вещество, то понятно, что должны существовать, между прочим, такие изомерные видоизменения двуатомных одноосновных кислот, которые при замещении алкогольного водяного остатка водородом будут производить одну и ту же одноатомную кислоту. [1]
Двуатомную одноосновную кислоту, еще более непредельную, чем ароматические, представляет, вероятно, кислота кумаровая С9Н803 ( непредельного ряда СпН2п - ю03), относящаяся, по эмпирической формуле, к коричной так, как оксибензойная относится к бензойной. Получена кумаровая кислота присоединением воды к кумарину С9Н6О2 - пахучему кристаллическому веществу, встречающемуся в различных растениях ( в бобках - плоде Dipterix odorata, в Asperula odorata, в Anthoxanthum odoratum, в Melilotus и проч. Представителем ряда CnH2n - i203, быть может, будет желтая кристаллическая8 хризофановая кислота С10Н808 ( Rochleder и Heldt), находящаяся в ревенном корне и некоторых других растениях, а в ряде СпНап - нОз могла бы поместиться хризиновая кислота СПН803 ( Piccard), найденная в лиственных почках некоторых тополей. Вещество это, впрочем, недостаточно исследовано для того, чтоб судить о его отношениях. [2]
Новый синтез двуатомных одноосновных кислот из кетонов. [3]
Эта последняя кислота должна представлять возможно простейшую двуатомную одноосновную кислоту. [4]
Далее, одноатомные предельные кислоты получаются также действием иодистоводороднои кислоты на двуатомные одноосновные кислоты с тем же количеством угля в частице; при этом один водяной остаток двуатомной кислоты замещается водородом, в силу следующих двойных разложений ( ср. [5]
Яблочная кислота как двуосновная, с одной: стороны, дает, подобно янтарной и ее гомологам, кислые и средние соли и сложные эфиры; с другой, будучи трехатомной, она производит - замещением, в одном случае, водорода алкогольного, в другом - водорода кислотного - ряды изомерных производных, подобно двуатомным одноосновным кислотам. Замещением водяного ( алкогольного) остатка водородом она может производить янтарную кислоту, а окислением - кислоту малоновую или, в других случаях, альдегид уксусный и уксусную кислоту. [6]
Двуатомные одноосновные кислоты могут быть рассматриваемы как продукты замещения пая водорода в одноатомных кислотах ( в находящейся в них группе СпН2п 1) водяным остатком, а так как, вообще, от одного и того же углеводорода - такого, в котором не все водородные паи распределены одинаково относительно угля, могут происходить замещенные производные, различные смотря по тому, тот или другой пай водорода заместился ( см. § 120), и так как подобные производные, при обратном превращении в углеводород, должны давать все одно и то же вещество, то понятно, что должны существовать, между прочим, такие изомерные видоизменения двуатомных одноосновных кислот, которые при замещении алкогольного водяного остатка водородом будут производить одну и ту же одноатомную кислоту. [7]
Относительно способа взаимного соединения паев углерода и аналогии с предельными веществами прилагается здесь, вообще, все сказанное выше о других ароматических телах. Для описываемых кислот существуют случаи синтетического образования, соответствующие такому же образованию их предельных аналогов: определенные изомерные видоизменения кислот СПЙ 8О3 происходят действием натрия и углекислоты на фенолы ( Kolbe), другие - могут образоваться из ароматических альдегидов и кислоты синильной. Образования из одногалоид-ных производных одноатомных кислот, замещением галоида водяным остатком, здесь до сих пор произвести но случалось1, но зато существует общий способ образования ароматических двуатомных одноосновных кислот из однонитрованных одноатомных, соответствующий происхождению фенола. Эти однонитрованные кислоты, при действии восстановляю-щих реагентов, переходят в амидо-кислоты ( ср. В самом деле, обе фазы реакции могут быть произведены и отдельно одна от другой. [8]
По физическим свойствам - кристалличности, растворимости - кислоты CHil2n - 803, вообще, близки к одноатомным ароматическим кислотам, но они несколько менее летучи, чем последние, и разлагаются при быстром нагревании. Разложение это2 для одних изомерных видоизменений заключается в потере воды и образовании ангидридов, так же как и у предельных двуатомных кислот; для других изомерных видоизменений, напротив, оно состоит в распадении на углекислоту и фенол ( см. § 139) - распадении, соответствующего которому у предельных кислот еще не было наблюдаемо. У некоторых кислот GnHon 803 существуют и другие особенности, удаляющие их от предельных аналогов: замещение водяного алкогольного остатка водородом ( переход в одноатомную кислоту), действием иодоводорода, здесь вообще не3 удается; замещение обоих водяных остатков хлором, при действии пятихлористого фосфора, происходит не всегда легко, и при недостаточной энергии останавливается, как и у пирослизе-вой кислоты, на образовании 1-го хлорангидрида. Далее, в ароматических двуатомных двуосновных кислотах - преимущественно в тех видоизменениях, которые могут быть получены синтетически из фенолов - довольно удобно происходит замещение алкогольного водорода металлом, при действии некоторых металлических окислов. Если принять во внимание, что здесь находится алкогольный водяной остаток фенолов, обладающих характером слегка кислотным, то талое содержание двуатомных одноосновных кислот становится весьма попятным. Тем же кислотам, содержащим остаток фенолов, принадлежит, вообще, способность производить с трехлористым железом густое фиолетовое пли синее окрашение. [9]
Как предельные, так и ароматические глицины представляют твердые кристаллизующиеся вещества, растворимые в воде. Они одарены вообще сладковатым вкусом. По химическому строению частицы - по содержанию в ней аммиакального остатка с аминным характером и водяного кислотного остатка - глицины ( совершенно согласно тому, что можно предсказать уже a priori) относятся к кислотам, как щелочи, а к щелочам - как кислоты. С первыми они, подобно аммиаку и аминам, соединяются прямо, со вторыми дают соли, выменивая водород на металл. Глицины соединяются также с металлическими солями, производя соединения типа аммонийных солей. Общие химические превращения глицинов довольно правильны: с азотистой кислотой и водой все они дают соответствующие двуатомные одноосновные кислоты ( см. § § 179 и 182); при быстром нагревании глицинов самих по себе или при нагревании со щелочами происходят амины: из гликоколла образуется мэфиламин, из ала-нина - эфиламин, из антраниловой кислоты - анилин ( ср. [10]