Cтраница 1
Азосалициловая кислота была предложена вследствие затруднений с использованием о-хлорбеизойной кислоты, которая получается в качестве отхода при изготовлении о-сульфобензойного альдегида. [1]
Азосалициловые кислоты можно получать сочетанием диазотиро-ванной 5-аминосалициловой кислоты ( или смеси 3 - и 5-аминопроиз-водных) с азосоставляющими, причем эта реакция идет вяло. [2]
Азосалициловая кислота была предложена вследствие затруднений с использованием о-хлорбензойной кислоты, которая получается в качестве отхода при изготовлении о-сульфобензойного альдегида. [3]
Азосалициловые кислоты можно получать сочетанием диазотиро-ванной 5-аминосалициловой кислоты ( или смеси 3 - и 5-аминопроиз-водных) с азосоставляющими, причем эта реакция идет вяло. [4]
Медь при взаимодействии с азосалициловыми кислотами ведет себя аналогично хрому; металл не координируется с азотом азогруппы и комплекс образуется при присоединении металла к карбоксильной или гидроксильной группам. [5]
Протравные красители, а) Азосалициловые кислоты, б) о о - Диоксиазокрасители. [6]
Среди азокрасителей имеется два основных типа протравных красителей: а) азосалициловые кислоты и б) красители, в которых один арильный остаток содержит окси - или аминогруппу, а другой - окси -, амино - или карбоксильную группу, причем оба заместителя находятся в о-положении к азосвязи. [7]
Тот факт, что хромофорная азогруппа не вовлекается в формирование металлического комплекса, показывает, что азосалициловые кислоты должны меньше изменять свой цвет при обработке хромом на волокне ( или при протравном крашении), чем о о - диоксиазокрасители. [8]
Дрью и Файрбайрн выделили два главных типа комплексов азо-салициловых кислот; один из них, в котором два атома хрома связаны с тремя молекулами азосалициловой кислоты ( III), принадлежит к тому же типу, что и комплекс ( I), полученный ранее Морганом и Майн Смитом. [9]
Усовершенствование методов получения и разработка способов применения металлических комплексов для крашения шелка и шерсти было произведено фирмой Ciba, которая выпустила в продажу большое число неолановых красителей ( от греческого нео - новый, лана - шерсть), отличающихся от ранее выпускавшихся производных азосалициловых кислот. Красители аналогичного строения были выпущены фирмой IG под названием палатиновых прочных. [10]
Первая мировая война вызвала перерыв в развитии химии красителей, и следующий период ее развития относится к 1920 - 1938 гг. Однако за годы войны ( 1914 - 1918) были сделаны два заслуживающих внимания открытия. Продолжая начатые Боном и BASF исследования хромовых комплексов азосалициловой кислоты ( эргановые красители), применяемых в ситцепечатаньи, Ба-зельское Общество Химической промышленности ( Gesellschaft fur Chemische Industrie in Basel, Ciba) запатентовало в 1915 г. первый неолановый краситель. Неолановые красители, насчитывающие сейчас свыше сорока наименований, представляют водорастворимые хромовые комплексы протравных азокрасителей, применяемые для прямого крашения шерсти и шелка и освобождающие производство от процесса протравливания. При этом получался очень дешевый фталевыи ангидрид, что не только снизило цену таких красителей, как индиго, но и позволило получать антра-хинон и его производные через фталевыи ангидрид. В результате этого красители антрахинонового ряда стали дешевле и число их беспрерывно возрастало. [11]
В течение этого времени хлор заменяется на оксигруппу. Чистый красно-коричневый раствор отфильтровывают от окиси меди и при 80 осаждают азосалициловую кислоту добавлением 15 % - ной соляной кислоты. Она в воде нерастворима. Из 156 г чистой хлорбензойной кислоты легко можно получить 230 г чистой азосалици-ловой кислоты; в случае загрязненных исходных веществ и неправильном проведении реакции восстановления нитросоединения выход может упасть больше чем вдвое. Ввиду нерастворимости красителя в воде для крашения шерсти 1 г его растворяют в аммиаке и затем подкисляют уксусной кислотой до отчетливо кислой реакции. При последующем хромировании бихроматом натрия получают более полные окраски и совершенно устойчивые к кипячению. [12]
При конденсации ( I) или 4 4 -динитростильбена или ( V) с моно-метиланилином образуются желтые кристаллические продукты. При обработке на волокне сульфатом меди или фтористым хромом азокрасителей, получающихся при конденсации 5-аминосалициловой кислоты или производных азосалициловых кислот, содержащих свободную аминогруппу с ( I), ( V) или ( VI), могут быть получены исключительно прочные к свету, хлору и стирке выкраски от оранжевых до глубоких коричневых тонов. [13]
При конденсации ( I) или 4 4 -динитростильбена или ( V) с моно-метиланилином образуются желтые кристаллические продукты. При обработке на волокне сульфатом меди или фтористым хромом азокрасителей, получающихся при конденсации 5-аминосалициловой кислоты или производных азосалициловых кислот, содержащих свободную аминогруппу с ( I), ( V) или ( VI), могут быть получены исключительно прочные к свету, хлору и стирке выкраски от оранжевых до глубоких коричневых тонов. [14]
Примером крупного успеха химиков, работающих в области красящих веществ и стремящихся упростить процесс крашения, является открытие группы неолановых и палатиновых красителей. Принцип получения растворимых металлических комплексов протравных красителей был предложен Боном в 1912 г.; первыми представителями этого класса являлись эргановые красители ( BASF) 28 которые представляли собой хромовые комплексы азосалициловых кислот и были предложены для печати по хлопку. [15]