Cтраница 3
Хотя нерастворимое промежуточное соединение представляет собой окончательную стадию реакции, все же обработка его толуолом и уксусной кислотой дала 0 14 г бензоилбензойной кислоты и 7 3 г л-толилфенил-фталида. Нерастворимое промежуточное соединение было также приготовлено из толуола способом, аналогичным применявшемуся для получения промежуточного соединения из бензола. Промежуточное соединение из бензола реагирует, однако, более легко с толуолом, чем промежуточное соединение из толуола реагирует с бензолом. [31]
Иллюстрацией ограниченных возможностей ацилирования по Фриде-лю - Крафтсу с целью получения монозамещенных может служить синтез антрахинона из бензола и фталевого ангидрида через бензоилбензойную кислоту. Хлористый алюминий оказывается недостаточно эффективным агентом для проведения второй стадии; для ее осуществления используют дымящую серную кислоту. [32]
Вторую стадию проводят при 40 в чугунном котле с мешалкой и паровой рубашкой, куда загружают 100 % - ную серную кислоту и сухую бензоилбензойную кислоту. Затем реакционную массу осторожно и понемногу разбавляют водой. При этом выделяются мелкие кристаллы антрахинона, которые отделяют фильтрованием, промывают и высушивают. Для окончательной очистки продукт подвергают возгонке в струе перегретого до 300 водяного пара. [33]
Вторую стадию проводят при 40 в чугунном котле с мешалкой и паровой рубашкой, куда загружают 100 % - ную серную кислоту и сухую - бензоилбензойную кислоту. Затем реакционную массу осторожно и понемногу разбавляют водой. При этом выделяются мелкие кристаллы антрахинона, которые отделяют фильтрованием, промывают и высушивают. Для окончательной очистки продукт подвергают возгонке в струе перегрегого до 300 водяного пара. [34]
Циклические кетоны получаются интрамолекулярной конденсацией карбоновых кислот подходящего строения; например кетотетра-гидронафталин 856 получается действием концентрированной серной кислоты на у-фенил-п-масляную кислоту, аантрахинон и его производные - из кислот типа бензоилбензойной кислоты ( ср. [35]
В некоторых случаях реакция конденсации не идет в ожидаемом направлении, а иногда вовсе не может быть выполнена. Бензоилбензойная кислота не может быть превращена в антра-хинон действием фтористого водорода [97], хотя некоторые из ее производных оказались способными к замыканию цикла. [36]
Ярким примером большей реакционной способности бициклического углеводорода к реакциям замещения служит тот факт, что при взаимодействии нафталина с фталевым ангидридом в условиях реакции Фриделя - Крафтса, приводящей к образованию 2 - ( а-нафтоил) - бензойной кислоты, в качестве растворителя может применяться бензол, даже если он взят в большом избытке по отношению к нафталину. Бензоилбензойная кислота образуется лишь в незначительном количестве. Нафталин также более активен и в реакциях присоединения. Амальгамой натрия он восстанавливается до 1 4-дигидросое-динения, в то время как бензол в этих условиях остается неизменным. [37]
С) изготовляют следующим образом. Бензоилбензойную кислоту восстанавливают цинком-в уксусной кислоте или боргидридом натрия до фенилфталида. При взаимодействи фенилфталида с фенилмагнийбромидом получается карбинол, который дегидратируют НС1 в спирте. [38]
Если наступил конец реакции, выделение хлористого водорода почти полностью прекращается. Для выделения бензоилбензойной кислоты массу охлаждают до комнатной температуры и осторожно, хорошо размешивая, выливают в 500 мл воды. После ГО-минутного размешивания алюминиевый комплекс разлагают, добавляя к массе 200 мл 30 % - ной серной кислоты; бензол отгоняют с водяным паром. [39]
Еще хуже он совмещается с ацетатами и простыми эфирами целлюлозы и поэтому используется лишь как добавка к пластификаторам. Этиловый эфир бензоилбензойной кислоты придает не имеющим запаха пленкам из сополимеров хлористого винила ( 6 - 12 %) и хлористого вини-лидена ( 94 - 88 %) эластичность, которая сохраняется даже до - 18 С. Иногда применяют и метиловый эфир о-бензоилбензойной кислоты. [40]
Реактор по конструкции аналогичен аппарату для получения алюминиевого комплекса бензоилбензойной кислоты. Процесс проводят при добавлении сухой бензоилбензойной кислоты и моногидрату. Конец реакции определяют путем анализа отбираемых проб на содержание бензоилбензойной кислоты. [41]
Техническое значение имеет получение антрахинона из фталевого ангидрида и бензола в присутствии хлористого алюминия. Конденсация протекает с образованием бензоилбензойной кислоты LV, которая затем циклизуется 109 под действием серной кислоты в антрахинон LII. Описаны различные видоизменения этого метода. [42]
Полученную пасту технического продукта при комнатной температуре, или слабо нагревая, растворяют в 8 - 10 % - ном растворе соды. Раствор фильтруют и из фильтрата выделяют бензоилбензойную кислоту, добавляя соляную или серную кислоту. Осадок бензоилбензойной кислоты отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на минеральную кислоту ( конго-бумажка синеет) и сушаг на воздухе. [43]
Полученную пасту технического продукта при комнатной температуре или слабо напревая, растворяют в 8 - 10-процентном растворе соды. Раствор фильтруют и из фильтрата выделяют бензоилбензойную кислоту, добавляя, соляную или серную кислоту. Осадок бензоилбензойной кислоты отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на минеральную кислоту ( конго-бумажка синеет) и сушат на воздухе. [44]
Циклическую конденсацию бензоилбензойной кислоты ведут в чугунном аппарате с мощной мешалкой якорного типа и рубашкой для нагрева. В аппарат загружают моногидрат и постепенно прибавляют к нему сухую бензоилбензойную кислоту. Реакционную массу нагревают до 100 - 105 С и размешивают до тех пор, пока анализ не покажет отсутствия бензоилбензойной кислоты. В промышленности эту стадию называют дегидратацией бтензоилбензойной кислоты. При разбавлении реакционной массы водой антрахинон выпадает в осадок, его отфильтровывают и промывают. [45]