Cтраница 1
Сама бензойная кислота мало пригодна как реагент для введения бензоила, и для этого предпочтительно пользуются ее хлоран-гпдридом, хлористым бензоилом CeHsCOCl. Хлористый бснзоил интересен также как исходный материал для получения перекиси бензоила, применяемой как инициатор в некоторых процессах полимеризации. [1]
Большое применение нашла сама бензойная кислота, а еще большее - ее производные: в пищевой промышленности - консервирующее средство, в химической - для производства красителей, перекиси бензоила ( важный инициатор реакций полимеризации) и многих других веществ, в медицине - как антисептик, а также для производства лекарств. Производные бензойной кислоты ( эфиры, нитро - и сульфо-производные) имеют большое самостоятельное значение и будут рассмотрены в соответствующих разделах курса. [2]
Соли и эфиры бензойной кислоты находят применение в медицине ( средства против подагры, ревматизма), а сама бензойная кислота используется в пищевой промышленности как консервирующее средство. [3]
Такое объяснение подтверждается тем фактом, что орто-замещенные бензойные кислоты ( в водной среде) являются независимо от природы заместителя более сильными, чем сама бензойная кислота. [4]
Несомненно, все большее значение будет приобретать процесс Хукера, характеризующийся отсутствием побочных продуктов, а также окислительное декарбоксилирование бензойной кислоты, при котором побочным продуктом является сама бензойная кислота. [5]
Если действуют только эти эффекты, они, по-видимому, более или менее уравновешивают друг друга, хотя индукционный эффект, вероятно, проявляется несколько сильнее Так, например, орто-замещенные бензойные кислоты в водном растворе все, включая о-алкильные соединения, - более сильные кислоты, чем сама бензойная кислота. Можно было бы ожидать, что объемистый орто-заместитель сделает невозможной для карбоксильной или карбоксилатной групп копланарность с бензольным кольцом и, следовательно, резонанс с кольцом в таких производных будет уменьшен или станет невозможным. Если, как предполагает Инголд, резонансный эффект ( в бензойной кислоте) стабилизует кислоту в большей степени, чем ее анион, то устранение резонансного эффекта и дестабилизует кислоту в большей степени, что должно приводить в итоге к повышению кислотности. [6]
Из фталевой кислоты С8Н6О4 можно получить бензойную кислоту С7Н6Оа и углекислый газ СО2, и так как в эти вещества входят все элементы фталевой кислоты, то хотя они обратно и не образуют ее при своем прямом взаимодействии ( реакция необратима), однако составляют ее непосредственные продукты распадения и занимают равные объемы. Но и сама бензойная кислота С7Н8О2 также составлена из бензола С6Н6 и углекислого газа СО2, тоже представляющих равные объемы. Число подобных примеров громадно между теми углеродистыми веществами, изучению которых посвящены были вся жизнь и деятельность Же papa, и он не упускал обращать внимание на факты этого рода. Еще чаще в явлениях замещения, когда два тела действуют и два происходят без изменения объемов, два действующих тела занимают равные объемы, равно как и каждое из двух происходящих. Так, вообще, летучие кислоты НХ с летучими спиртами R ( OH) дают, подобно реакции кислот со щелочами, сложные эфиры RX и воду Н ( ОН) чрез реакцию замещения, и объем пара каждого из реагирующих количеств ИХ, R ( OH) и RX тот же, как для воды Н ( ОН), а для нее вес, отвечающий формуле ( 18), занимает 2 объема, если 1 вес. Подобные обобщенные примеры, а их много, показывают, что реагирование равных объемов составляет ежечасное химическое явление, наводящее на необходимость признания закона Аво-гадро - Жерара. [7]
Тот же ион ацилия получается при растворении метилового эфира кислоты в Н2 О4, и в этих условиях он также легко подвергается нуклеофильной атаке молекулами воды, давая кислоту. В то же время сама бензойная кислота нееэфиры не образуют ионов ацилия в данных условиях. [8]
Тот же ион ацилия получается при растворении метилового эфира кислоты в H2SO4, и в этих условиях он также легко подвергается нуклеофильной атаке молекулами воды, давая кислоту. В то же время сама бензойная кислота нееэфиры не образуют ионов ацилия в данных условиях. [9]
Если действуют только эти эффекты, они, по-видимому, более или менее уравновешивают друг друга, хотя индукционный эффект, вероятно, проявляется несколько сильнее. Так, например, орто-замещенные бензойные кислоты в водном растворе все, включая о-алкильные соединения, - более сильные кислоты, чем сама бензойная кислота. Можно было бы ожидать, что объемистый орто-заместитель сделает невозможной для карбоксильной или карбоксилатной групп копланарность с бензольным кольцом и, следовательно, резонанс с кольцом в таких производных будет уменьшен или станет невозможным. Если, как предполагает Инголд, резонансный эффект ( в бензойной кислоте) стабилизует кислоту в большей степени, чем ее анион, то устранение резонансного эффекта и дестабилизует кислоту в большей степени, что должно приводить в итоге к повышению кислотности. [10]
Известно, что 2, 3, 6-трихлорбензойная кислота в небольших дозировках является регулятором роста растений. Она способствует удлинению клеток растения, пролиферации его тканей, адвентиции корней, модифицирует листья и другие органы растений и вызывает пар-тенокарпическое ( бессеменное) развитие плодов. Сама бензойная кислота в растительном и животном организме подвергается довольно быстрому метаболизму. Производные же бензойной кислоты более устойчивы к метаболизму. Однако и они, метаболизируясь путем окисления, декарбоксилирования и поглощения, сохраняются в виде целой молекулы в течение одного, двух и более десятков дней. [11]
В данном случае важен не только самый факт открытия новых неизвестных кислот и соединений, но и общие методы, разработанные Шееле для получения кислот из растений. Он установил, что лимонная, виннокаменная, яблочная и другие растительные кислоты дают нерастворимые соли с известью и окисью свинца. Это свойство и было положено Шееле в основу метода выделения кислот. Подобный же метод он применил и при получении ранее известных бензойной и янтарной кислот. Установив, что сама бензойная кислота плохо растворима в воде, в то время как ее кальциевая соль легко растворима, Шееле предложил кипятить смолу с известковым молоком, выделять полученную соль и затем разлагать ее соляной кислотой. [12]