Cтраница 1
Борнилксантогеновая кислота обладает яснокислыми свойствами. Она окрашивает синюю лакмусовую бумажку в красный цвет и выделяет угольную кислоту из карбонатов. [1]
Для получения дериватов борнилксантогеновой кислоты я обыкновенно исходил из натронной соли ее, частью суспендированной, частью растворенной в ксилоле, в том виде, в каком она получается после действия сернистого углерода на борнилат. [2]
Метиловые эфиры оптически изомерных борнилксантогеновых кислот послужили для меня исходным материалом для получения углеводорода С10Н1В, относительно которого, как уже было указано выше, следовало ожидать, что он будет непосредственным дериватом камфоры и борнеола. [3]
Рацемозная модификация метилового эфира борнилксантогеновой кислоты получается при смешении равных количеств обоих антиподов в эфирном растворе. По испарении эфира остается бледножелтое масло, долго сохраняющееся в состоянии переохлаждения. Застывши случайно после долгого стояния, оно плавилось при 28 5 - 29, следовательно, на 28 ниже своих компонентов. [4]
Если к раствору натронной соли борнилксантогеновой кислоты, предварительно обработанному эфиром для удаления примесей, не растворимых в воде, осторожно и при охлаждении прибавить почти теоретическое количество слабой ( 3 % - ной) серной кислоты, жидкость мутится, и на поверхность всплывают капли желтоватого масла. [5]
Переходим теперь к описанию некоторых других производных борнилксантогеновой кислоты. [6]
В заключение я отмечу, что при помощи поляриметра можно было бы продолжить исследование кинетики разложения борнилксантогеновой кислоты, как это сделал совсем недавно Гальбан [ 1 ] для этилксантогеновой кислоты, пользуясь чисто химическим методом. [7]
Подобные, хотя и не столь значительные различия заметны и при сравнении метиловых эфиров ментил - и борнилксантогеновой кислоты. И в этом случае температура влияет сильнее на борниловый эфир. У ментилового эфира дисперсия зависит от температуры очень мало. [8]
Так как дисперсия борнеола нормальная и его концентрация возрастает по мере протекания реакции, понятно, что аномалия дисперсии борнилксантогеновой кислоты мало-помалу должна уступить место нормальной дисперсии борнеола. Также понятно, что сочетание всех изменений может быть изображено в виде пучка кривых, которые все проходят через одну общую точку. Последняя соответствует, очевидно той длине волны, для которой удельное вращение борнеола и борнилксантогеновой кислоты совпадает. [9]
В заключение необходимо еще рассмотреть несколько ближе способ получения обоих изомерных углеводородов - борнилена и циклена из метилового эфира борнилксантогеновой кислоты. [10]
Но было бы невозможно пользоваться для исследования этого рода натриевым желтым источником света, так как различие вращения борнеола и борнилксантогеновой кислоты для линии D ничтожно. Напротив, зеленый свет таллия или ртутной лампы даст, вероятно, удовлетворительные результаты. [11]
Последнее может быть извлечено эфиром. Эфирная вытяжка, промытая ледяной водой, профильтрованная и подвергнутая быстрому испарению, оставляет масло, представляющее свободную борнилксантогеновую кислоту. Последняя, подобно соответствующему ментольному соединению, оказалась настолько неустойчивой, что не могла быть получена в состоянии, годном для анализа. Уже при высушивании in vacuo над фосфорным ангидридом она разлагается с выделением CS2 и характерных таблицевидных кристаллов борнеола. [12]
Так как дисперсия борнеола нормальная и его концентрация возрастает по мере протекания реакции, понятно, что аномалия дисперсии борнилксантогеновой кислоты мало-помалу должна уступить место нормальной дисперсии борнеола. Также понятно, что сочетание всех изменений может быть изображено в виде пучка кривых, которые все проходят через одну общую точку. Последняя соответствует, очевидно той длине волны, для которой удельное вращение борнеола и борнилксантогеновой кислоты совпадает. [13]
Однако следует признать, что отмеченный выше параллелизм сохраняется лишь в общих чертах. Невозможно вывести общее правило, которое бы утверждало, что кривые абсорбции при переходе от одного вещества к другому всегда смещаются именно в том же направлении, в каком смещаются соответствующие кривые дисперсии. В некоторых случаях, как у фенилированных метиловых эфиров / - ментилксантогеновой кислоты, даже имеет место смещение обеих кривых в противоположных направлениях. У тиоангидрида борнилксантогеновой кислоты наблюдается нормальная кривая дисперсии в видимой области спектра, и, несмотря на это, в спектре данного соединения обнаруживается отчетливая абсорбционная полоса. Подобное явление наблюдается и у фенхилдиксантогенида. [14]