Гидратроповая кислота

Cтраница 1

Гидратроповая кислота 502, 596 Гидрокоричная кислота 504 Гидрокортизон 548 ел. [1]

Так, гидратроповая кислота получается непосредственно из циянгидрина ацето-фенона при нагревании последнего в запаянной трубке до 150 с 3 частями йодисто-водородной кислоты и красным фосфором в течение 3 - 4 час. [2]

Атомная асимметрия. правовращающая конфигурация.| Применение метода Брюстера к ( 5-гидратроповой кислоте и ( З - а-фенилэтилхлориду. [3]

Очевидно, что ( З) - гидратроповая кислота имеет конфигурацию, соответствующую рис. 14 - 4, и потому является правовращающей, тогда как ( З) - а-фенилэтилхлорид обладает противоположной конфигурацией и вращает влево. Оба эти предсказания соответствуют действительности. [4]

Фенилметилуксусная кислота С6Н5СН ( СНз) СООН называется гидратроповой кислотой, так как может быть получена путем восстановления ненасыщенной атроповой кислоты ( стр. [5]

Реакция основана на ацилировании соединений, содержащих аминогруппу при асимметрическом углероде, рацемической гидратроповой кислотой в присутствии дициклогексилкарбодиимида. Можно определить абсолютную конфигурацию углеродного атома, с которым связана аминогруппа, из знака вращения непрореагировавшей кислоты. Асимметрический характер взаимодействия гидратроповой кислоты с оптически активным аминосоединением может быть объяснен образованием двух переходных состояний, отличающихся по энергии. В итоге образуется большее количество одного из двух возможных диастереомерных амидов. Конфигурация выделяемой непрореагировавшей оптически активной гидратроповой кислоты противоположна конфигурации кислоты, принимающей участие в образовании преимущественного диастереомерного амида. [6]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диа-стереомер всегда загрязнен первым и получить из него в чистом виде второй антипод нельзя; для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента - () - а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества ( например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [7]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диа-стереомер всегда загрязнен первым и получить из него в чистом виде второй антипод нельзя; для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента - ( - ( -) - а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих своих антиподных формах, в то время как природные вещества ( например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [8]

В результате описанного процесса произошло как бы размножение оптической активности - сохранилось использованное для расщепления оптически активное соединение ( амин) и кроме того появилось новое - ( - ) - гидратроповая кислота. Аналогично проводятся и другие расщепления: все различие лишь в применяемых асимметрических реактивах, растворителях, числе необходимых перекристаллизации, деталях выделения оптически активного вещества и регенерации реактива. [9]

В этом синтезе промежуточно образуется атроповая кислота, изомер коричной кислоты, - вещество, которое можно также получать из троповой кислоты отщеплением воды. Атроповая кислота превращается при гидрировании амальгамой натрия в гидратроповую кислоту С6Н5СН ( СН3) СООН. [10]

Асимметрический синтез Эфира алленкарбоновых кислот и одновременное частичное кинетическое разделение, приводящие к образованию хиральной окиси фосфина. [11]

Ход реакции может быть представлен следующим образом. При реакции рацемического илида RS-83 с хлорангидридом ( R) - ( -) - гидратроповой кислоты 84 атака протекает с наибольшей скоростью по хг-стороне S-83. [12]

Менее растворима соль ( - ) - кислоты: она выпадает из раствора и подвергается очистке четырехкратной перекристаллизацией из воды. Чистую диастереомерную соль ( - ) - кислоты с ( - ) - амином разлагают соляной кислотой, выделившуюся ( - ) гидратроповую кислоту извлекают эфиром, перегоняют; она имеет [ а ] о - 120 ( в бензольном растворе), выход составляет около 10 % от общего количества взятой рацемической кислоты. Асимметрический реагент [ ( - ) - а-фе-нилэтиламин ] остается в виде гидрохлорида в водном растворе; его можно легко регенерировать. [13]

Менее растворима соль ( -) - кислоты: она выпадает из раствора и подвергается очистке четырехкратной перекристаллизацией из воды. Чистую диастереомерную соль ( - ) - кислоты с ( - ) - амином разлагают соляной кислотой, выделившуюся ( - ) гидратроповую кислоту извлекают эфиром, перегоняют; она имеет [ a ] D - 120 ( в бензольном растворе), выход составляет около 10 % от общего количества взятой рацемической кислоты. Асимметрический реагент [ ( - ) - а-фе-нилэтиламин ] остается в виде гидрохлорида в водном растворе; его можно легко регенерировать. [14]

Страницы: 1 2