Гидрокоричная кислота
Cтраница 1
 |
Схема установки для электролитического получения гидрокоричной кислоты. [1] |
Гидрокоричная кислота выделяется в виде масла и после хорошего охлаждения закристаллизовывается. [2]
Гидрокоричная кислота дает с 20 % - ным олеумом [ 239 д ] еуль-фокислоту, вероятно, пара-тзомер. Олеум реагирует с л-бром-гидрокоричной кислотой [264] по двум направлениям; продуктами реакции являются 6-броминданон - 1 и З - сульфо-4 - бромгидрокорич-яая кислота. Таким образом, карбоксильная группа, повидимому, значительно снижает направляющее в о / шо-положение влияние боковой цепи, так как с л-галоидоалкилбензолами главным продуктом реакции является о-сульфокислота. [3]
Гидрокоричная кислота дает с 20 % - ным олеумом [ 239 д ] суль-фокислоту, вероятно, пара-изомер. Олеум реагирует с л-бром-гидрокоричной кислотой [264] по двум направлениям; продуктами реакции являются 6-броминданон - 1 и З - сульфо-4 - бромгидрокорич-ная кислота. Таким образом, карбоксильная группа, повидимому, значительно снижает направляющее в о / шо-положение влияние боковой цепи, так как с л-галоидоалкилбензолами главным продуктом реакции является о-сульфокислота. [4]
Для получения гидрокоричной кислоты, по Ген ис [ 0, 15 г коричной кислоты растворяют с подогреванием в 75 мл 5-процентного едкого натра, раствор охлаждают и в пего медленно штосят при энергичном размешивании маленькими кусками сиожеириготов лепную 2.5 - процеитпую амальгаму натрия. Если после прибавлении около 300 - 350: проба, обработанная соляной кислотой и затем раствором соды, не обесцвечивает пермапганата, раствор сливают с ртути чере; складчатый фильтр, нейтрализуют соляной кислотой, если нужно, фильтруют еще раз, добавляют 15 мл крепкой соляной кислоты, извлекают эфиром, с шат вытяжку сульфатом натрия п отгоняют эфир. [5]
Этиловый эфир гидрокоричной кислоты с 40 % - ным гидразингидратом в абсолютном спирте дает гндразид гидрокоричиой кислоты с темп. Последний кипячением в абсолютном спирте превращают в уретан, раствор которого кипятят с обратным холодильником с 25 % - иым NaOH в течение 10 час. После выпаривания хлоргидрат кристаллизуется ( темп. [6]
Для получения гидрокоричной кислоты, по Генле [6], 15 г коричной кислоты растворяют с подогреванием в 75 лгл5 - проц. Если после прибавления около 300 - 350 г проба, обработанная соляной кислотой и затем раствором соды, не обесцвечивает перманганата, раствор сливают с ртути через складчатый фильтр, нейтрализуют соляной кислотой, если нужно, фильтруют еще раз, добавляют 15 мл крепкой соляной кислоты, извлекают эфиром, сушат вытяжку сульфатом натрия и отгоняют эфир. Маслянистый остаток за-кристаллизовывается при потираний. Для получения больших количеств гидрокоричной кислоты этот способ едва ли пригоден. [7]
Помещают 2о е дпбромида гидрокоричной кислоты в чашку для выпаривания и к нему приливают 100 мл 25 % - ного КОН в метаноле. К оставшейся густой массе прибавляют 75 мл метилового спирта и снова упаривают для завершения реакции. Послв охлаждения бледно-желтого зернистого продукта остатки метанола удаляют отсасыванием. [8]
Гидратроповая кислота 502, 596 Гидрокоричная кислота 504 Гидрокортизон 548 ел. [9]
Побочными продуктами этой реакции являются гидрокоричная кислота и дифенилтиофен. [10]
В результате восстановления этой кислоты получается соответствующая гидрокоричная кислота, амид которой претерпевает гофмановскую перегруппировку под действием гипохлорита натрия. [11]
Препарат может быть использован для получения гидрокоричной кислоты. [12]
Подготовительные операции аналогичны описанным при получении гидрокоричной кислоты. После поглощения рассчитанного количества водорода катализатор отфильтровывают, раствор промывают несколько раз 2 % - ным раствором КМпС4, затем водой и сушат сульфатом магния. Затем растворитель осторожно удаляют в вакууме водоструйного насоса. [13]
Процедура гидрирования бензальацетофенона аналогична описанной для получения гидрокоричной кислоты. Реакционная смесь состоит из 5 2 г ( 0 025 моль) бензальацетофенона, 20 мл этил ацетата и небольшого количества скелетного никеля; реакцию проводят при комнатной температуре. После поглощения рассчитанного количества водорода рекомендуется провести контроль полноты реакции методом ТСХ. После завершения процесса гидрирования реакционную смесь фильтруют, этилацетат частично удаляют. При охлаждении раствора происходит кристаллизация бензилацетофенона. [14]
В стеклянном приборе к 0 3 г Н2 - гидрокоричной кислоты добавляют 0 11 мл брома в виде пара при 160 в течение 30 мин. Продолжая пропускать воздух, завершают реакцию в течение 45 мин. Образующийся бромистый водород поглощают раствором поташа. Полученную Н2 - коричную кислоту растворяют в горячей воде, перегоняют с паром в течение небольшого промежутка времени, обрабатывают углем и фильтруют. [15]
Страницы: 1 2 3 4