Cтраница 1
Гипогалоидные кислоты весьма неустойчивы. Водные растворы гипогалоидных кислот приготовляют обычно подкислением растворов их солей или действием галоидов на воду в присутствии желтой окиси ртути. [1]
Из солей гипогалоидных кислот в твердом виде получены лишь гипохлориты натрия и кальция. Остальные соли известны только в растворах, которые получают действием свободных галоидов на водные растворы щелочей. При этом, помимо гипогалогенитов, образуются в эквивалентном количестве соли галоидоводородных кислот. Гипогалогениты сильно гидролизованы даже в щелочных растворах. [2]
Растворы самих гипогалоидных кислот используются для галоидирования крайне редко. [3]
Как галоидирующие агенты гипогалоидные кислоты и их соли имеют ряд преимуществ по сравнению со свободными галоидами. Во-первых, при галоидировании гипогалоидными кислотами ( солями) не выделяется галоидоводород, так что галоид полностью расходуется на образование галоидопроизводного. [4]
Давно известно, что гипогалоидные кислоты ( НОХ) являются сравнительно мягкими галоидирующими агентами, часто применяемыми для галоидирования более реакционноспособных ароматических производных. [5]
В самом деле, гипогалоидные кислоты являются мощными галогенирующими средствами, разумеется только в присутствии сильных кислот. [6]
Как галогены, так и гипогалоидные кислоты дают обычно продукты транс-присоединения. В первой стадии реакции присоединения кислый реагент должен подходить перпендикулярно к плоскости, в которой расположены заместители при двойной связи ( ср. Это положение также должно способствовать захвату аниона во второй стадии реакции, как показано на нижеприведенной схеме. Таким образом, производные циклогексена обычно образуют быс-акси-альные продукты транс-присоединения. Этот факт весьма важен во многих практических случаях. [7]
Она наиболее устойчива из всех гипогалоидных кислот. [8]
Смешанные ангидриды известны для трех гипогалоидных кислот. [9]
Иодноватистая кислота является наиболее неустойчивой из всех гипогалоидных кислот. Ее водные растворы не могут быть перегнаны без разложения даже в вакууме. Раствор HJO имеет зеленовато-желтый цвет и запах, напоминающий шафран. По своим свойствам HJO является в большей степени основанием, чем кислотой. [10]
При присоединении галогенов, межгалогенных соединений и гипогалоидных кислот л-комплекс содержит атом галогена. Согласно второй гипотезе, это может благодаря взаимодействию с соседними группами стабилизировать образующийся из л-комплекса ион карбония. При этом безразлично, имеет ли место чисто электростатическое действие или образуется связь, подобная связи в переходном состоянии 5 2-реакцпй. Часто придерживаются последней точки зрения и говорят об ионе хлорония, бромоння или иодония, имеющем подобно окиси этилена строение трехчленного цикла, в котором, естественно, ликвидировано свободное вращение вокруг связи С-С. [11]
К соединениям положительно заряженных галоидов относятся галоидные окислы, гипогалоидные кислоты, их соли, смешанные ангидриды, эфиры, амиды и имиды, а также солеобразные соединения положительных одновалентных ионов хлора, брома, одновалентного и трехвалентного иона иода. Принципиально все такие соединения могут быть галоидирующими агентами. Многие из них действительно нашли широкое применение. [12]
Магерлайн и Литтл140 41 изучили взаимодействие енолаце-татов 20-кетостероидов с гипогалоидными кислотами и показали, что эта реакция может служить хорошим способом получения п-галомдпроизводных этих соединений. [13]
В присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра хлорирование анизола гипогалоидной кислотой, по-видимому, почти не зависит от концентрации ароматического соединения в пределах концентрации 0 004 - 0 01 мол. [14]
По кинетическим данным прежде всего нельзя установить, каким образом гипогалоидные кислоты активируются ионами водорода. [15]