Диалкилфосфорная кислота
Cтраница 1
Диалкилфосфорные кислоты, и прежде всего ди - ( 2-этилгексил) - фосфорная кислота ( Д2ЭГФК), наиболее часто применяемые в ко-ломочной хроматографии. Помимо Д2ЭГФК, используются также ди-к-бутил, ди-я-октил - и диизоамил ( фосфор1ные кислоты. [1]
Диалкилфосфорные кислоты либо получают по реакции дезал-килировавия соответствующих триалкилфосфатов, либо синтезируют непосредственно из соответствующих исходных соединений. Так или иначе, полученные диалкилфоофорные кислоты должны быть тщательно очищены от исходных реагентов и других продуктов реакции, которые обычно существенно влияют на их экстракционные свойства. Методы синтеза и очистки или же литературу, в которой они описаны, можно найти в оригинальных работах о применении этих соединений в хроматографии. [2]
Диалкилфосфорные кислоты присоединяются к олефинам и диенам. Эти реакции, очевидно, начинаются с протонирования ненасыщенного углеводорода и завершаются присоединением аниона кислоты к соответствующему карбкатиону. В связи с мезомерным строением карбкатионов, полученных из сопряженных диенов, может происходить двойственное реагирование. [3]
Хотя диалкилфосфорные кислоты использовались как солеобра-зующие кислые компоненты, в большинстве систем они могут быть эффективно заменены карбоксильными или диалкилнафталинсульфо-новыми кислотами [26, 78, 699] для нейтрализации заряда иона металла. И нейтральные лиганды не ограничиваются фосфороргани-ческими эфирами, хотя последние используются наиболее широко. Алкиламины [691, -700, 701], додеканол [26] и некоторые производные фенола [26, 78] оказались ценными в сннергетических комбинациях, хотя общий эффект зависит от свойств и структуры реагентов. [4]
Чистоту диалкилфосфорных кислот можно проверить также потенциометрически, титруя водно-этанольный ( 1: 4) раствор экст-рагента с помощью водного раствора едкого натра. [5]
У диалкилфосфорных кислот, например, заметный рост р / С0 наблюдается до дигептилпроизводных, у карбоновых - до дипропилпро-изводных. [7]
У диалкилфосфорных кислот, например, заметный рост р / С0 наблюдается до дигептилпроизводных, у карбоновых - до дипропилпро-изводных. По-видимому, наличие большой и легко поляризуемой электронной оболочки атома фосфора в молекулах ФОК позволяет легче передавать индукционное влияние заместителей, чем это имеет место у карбоновых кис / ют. [9]
Например, диалкилфосфорные кислоты, присутствуя в малых концентрациях, реагируют с рядом элементов в мономерной форме; если же экстракция проводится при наличии больших концентраций реагентов, в состав комплекса входят димеризованные молекулы кислот. [10]
 |
Константы экстракции ( Кэ комплексов гафния с диалкилфосфор-ными кислотами ( НА из азотнокислых растворов ( [ HN03 ] - 2 моль / л. [11] |
В случае диалкилфосфорных кислот в органической фазе также образуются смешанные комплексы. Для первых трех кислот экстракция из азотнокислых растворов с концетрацией водородных ионов, равной или больше 0 5-мол. [12]
Моио - и диалкилфосфорные кислоты, как и карбоновые кислоты, в керосиновых растворах находятся в ассоциированном ( полимеризованном) состоянии. Ассоциация жидких катионов происходит за счет водородной связи. [13]
Наилучшими экстракционными свойствами обладают диалкилфосфорные кислоты с длинной неразветвленной углеводородной цепью. [14]
В большинстве случаев поведение диалкилфосфорных кислот в хроматографических системах качественно согласуется с соответствующими данными для жидкостных экстракционных систем и зависимость удерживаемых объемов от кислотности водной фазы соответствует ожидаемой. Однако недостаточность информации о термодинамическом состоянии неподвижной фазы делает поиски количественных соотношений между ними не простым делом. [15]
Страницы: 1 2 3 4