Cтраница 1
Диарилборные кислоты получают также гидролизом диарилборгалоге-нидов [55] ( см. гл. [1]
Аминоэтиловые эфиры диарилборных кислот сравнительно стойки к гидролизу и окислению, и так как они могут быть обычным способом перекристаллизованы из воды, то их можно использовать для выделения и очистки этих кислот при получении их с помощью реактива Гриньяра или литийарилов. [2]
Диалкил - и диарилборные кислоты почти не изучены и удовлетворительных путей их получения не разработано. Они образуются как побочные продукты при взаимодействии гриньярова реактива с эфирами борной кислоты в синтезе Хо-тинского и могут быть изолированы из нерастворимого в воде и не перегоняющегося с паром остатка. Примером может служить получение ди-р-анизилборной кислоты. [3]
Для целевого получения диарилборной кислоты, очевидно, нужно работать в условиях избытка гриньярова реактива и приливать не гриньяров реактив в Горный эфир, как это делают в большинстве случаев при синтезе арилборных кислот, а поступать наоборот. [4]
Действием РС1б на эфиры других диарилборных кислот также получены диарил-бор галогениды. [5]
В отличие от дифенилборной, вышеуказанные диарилборные кислоты ке образуют ангидридов при нагревании в вакууме, а отщепляют при этом один арильный радикал, превращаясь в моноарилборные кислоты. [6]
Для мало растворимых в воде диарилборных кислот приходится применять растворение в О. IV едком натре, после чего добавляется соляная кислота до слабокислой реакции ( муть выделяющейся диарилборной кислоты) и добавляется раствор брома. [7]
Больший выход 1 2-диарилдиборанов из эфиров диарилборных кислот объясняется тем, что при этой реакции возникает в 4 раза меньше эфира борной кислоты, чем в реакции диборана с эфирами арилборных кислот. [8]
Менее изучено обезвоживание диалкил - и диарилборных кислот. Михаэлис - указывает, что дитолилборная кислота превращается в твердый ангидрид простым высушиванием над серной кислотой. [9]
В результате проведенных работ установлено, что арил - и диарилборные кислоты являются активными фунгицидами [46] и сильно подавляют прорастание семян пшеницы и других культур, вследствие чего не представлялось возможным использовать их в качестве протравителей семян. Так, например, при обработке семян пшеницы фенил -, n - хлорфенил - и нитрофенилборными кислотами из расчета 1 г на 1 кг семян происходит полное подавление всхожести семян. [10]
При действии, например, литийорганических соединений на аминные комплексы эфиров диарилборных кислот образуются аминные комплексы триарилборов. В случае комплексов с пиридином последний удаляют затем действием разбавленной серной кислоты, либо эфирного раствора хлористого водорода, либо пикриновой кислоты в бензоле. [11]
Некоторые 1 2-диарилдибораны с высокими выходами были получены при действии на эфиры диарилборных кислот диборана в растворе эфира. [12]
Обычно они кристаллизуются из воды в виде белых кристаллов с четкой температурой плавления, поэтому очень удобны для выделения и очистки диарилборных кислот. [13]
Гриньяров синтез использован для получения кислот RaBOH и RR BOH в основном в ароматическом ряду; значительно меньшее количество алифатических кислот R2BOH получено этим способом. Диалкил -, алкиларил-и диарилборные кислоты могут быть получены и из литийорганических соединений. Следует, однако, иметь в виду, что в случае образования ал-киларилборных кислот нормальная реакция эфиров арилборных кислот с алкиллитием может осложняться замещением остатка борной кислоты на литий с образованием соответствующего ариллития, что в свою очередь может дать с исходным ArB ( OR) z эфир диарилборной кислоты. [14]
Из ароматических кислот получена дифенилборная кислота, изомерные толилборные кислоты и их ангидриды. В большом разнообразии синтезированы эфиры диарилборных кислот, среди которых более всего удобны для выделения и очистки устойчивые на воздухе аминоэтиловые эфиры. [15]