Cтраница 1
Диарилстибиновые кислоты Ar2SbO ( OH), образующиеся при гидролизе хлоридов, являются очень слабыми кислотами и имеют полимерное строение. [1]
Диарилстибиновые кислоты в солянокислом растворь восстанавливаются двухлористым оловом или сернистым ангидридом в соответствующие диа-рилхлорстибины. [2]
Синтез диарилстибиновых кислот по реакции Шмидта проходит, вероят-яо, по той же схеме, как и синтез моноарилстибиновых кислот. [3]
Этот метод дает возможность наиболее простым и коротким путем получить диарилстибиновые кислоты, для синтеза которых из триарилстибинов ранее требовался ряд операций. [4]
Реакция арилирования двойными диазониевыми солями широко использовалась для получения ряда диарилстибиновых кислот, содержащих в молекуле неодинаковые арильные радикалы. [5]
Легко образующиеся и большей частью кристаллические ацетаты являются удобной формой для выделения и идентификации диарилстибиновых кислот. [6]
Существенным преимуществом реакции Несмеянова является то, что при этом не образуется больших объемов стойкой пены, как при синтезе арилстибиновых кислот по методу Шмидта, а также и то, что ароматические соединения трехвалентной сурьмы, получающиеся по методу Несмеянова, гораздо легче очищаются и идентифицируются, чем арил - и диарилстибиновые кислоты. [7]
Менее легко диспропорционируются производные пятивалентной сурьмы, однако в ряде случаев возможность такой реакции следует учитывать. Получение реакцией Шмидта в качестве основного продукта диарилстибиновой кислоты, например, ди - ( о-хлорфенил) стибиновой кислоты [41], также может быть следствием диспропорционирования арилстибиновой кислоты в процессе синтеза или выделения. [8]
Наиболее удобным препаративным методом синтеза смешанных сурьмя-ноорганических соединений по этой реакции является действие двойных диазониевых солей треххлористой сурьмы на арилдииодстибины, легко получаемые из арилстибиноксидов. Почти во всех случаях реакция протекает на холоду и приводит с высокими выходами к получению соответствующих диарилстибиновых кислот. [9]
В ряде случаев циклизация протекает медленно и реакция требует значительно большего времени для своего завершения. Кемпбелл [3] применяла следующий общий метод получения замещенных арил-2 2 -бифениленстиби-нов: 0 01 моля треххлористой диарилсурьмы превращают в соответствующую диарилстибиновую кислоту выливанием ее ацетонового раствора в водный раствор уксуснокислого натрия; выпавшую кислоту высушивают в вакууме при комнатной температуре и циклизуют нагреванием в течение 3 час. [10]
Выде лившийся при стоянии осадок треххлористой диарилсурьмы отфильтровывали, растворяли в смеси 100 мл этанола и 10 мл конц. Очищенную пиридиниевую соль гидродизовали действием 2 % - ного раствора едкого натра, подкисдением выделяли диарилстибиновую кислоту, которую тщательно промывали водой и сушили. [11]