Cтраница 1
![]() |
Кажущиеся константы ионизации диарилфосфиновных кислот.| Зависимость у К от 2 а для кислородных кислот фосфора в 7 -, 50-и 80 % - ном водном спирте. [1] |
Диарилфосфиновые кислоты были получены окислением азотной кислотой диарилдитиофосфиновых кислот. [2]
Для выяснения этого вопроса были синтезированы некоторые диарилфосфиновые кислоты и их тиоаналоги. [3]
Фридман и Джаффе [91] сняли УФ-спектры для большого числа арилфосфоновых и диарилфосфиновых кислот. Полоса с высокой интенсивностью при более коротких волнах соответствует первичной ( р) полосе бензола, а полоса с низкой интенсивностью при более длинных волнах - вторичной ( а) полосе. [4]
Согласно работам Дока и Фридмена, ароматические моноарилфосфиновые кислоты АгРОзНз и ароматические диарилфосфиновые кислоты АгоРСЬН можно получать, действуя треххлористым фосфором на фторбораты арилдиазония ArNjBF или фтор-силикаты арилдиазония, суспендированные в органическом растворителе. При этом фосфиновые кислоты получаются с довольно хорошими выходами. [5]
Среди большого числа изученных производных алкил - и арил-фосфоновых, алкил - и арилтио - и дитиофосфоновых, диалкил и диарилфосфиновых кислот найдены активные инсектициды и акарициды, фунгициды и гербициды, но практическое применение в сельском хозяйстве получили лишь немногие соединения, большинство же органических производных фосфора такого типа находится в стадии исследования. [6]
Среди большого числа изученных производных ал кил - и арил-фосфоновых, алкил - и арилтио - и дитиофосфоновых, диалкил и диарилфосфиновых кислот найдены активные инсектициды и акарициды, фунгициды и гербициды, но практическое применение в сельском хозяйстве получили лишь немногие соединения, большинство же органических производных фосфора такого типа находится в стадии исследования. [7]
Среди большого числа изученных производных алкил - и арил-фосфоновых, алкил - и арилтио - и дитиофосфоновых, диалкил - и диарилфосфиновых кислот найдены активные инсектициды и ака-рициды, фунгициды и гербициды, но практическое применение в сельском хозяйстве получили лишь немногие соединения, большинство же органических производных фосфора такого типа находится в стадии исследования. [8]
Среди производных алкил - и арилфосфоновых, алкил - и арил-тио - и дитиофосфоновых кислот, а также в ряду диалкил - и диарилфосфиновых кислот найдены активные инсектициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, бактерициды, гербициды, регуляторы роста растений, антидоты гербицидов, многие из которых нашли практическое применение в различных отраслях хозяйства, а многие находятся на стадии исследования. [9]
В 1951 г. Доком и Фридманом ( США) [6] была открыта реакция фторо-боратов диазония с РС13 и РВг3 в безводных растворителях, дающая хорошие выхода арил - и диарилфосфиновых кислот. [10]
Однако такой метод имеет ограничения. Если в реакцию с ди-арилмагнийфосфинитами вводить соли а-галоидкарбоновых кислот, то после обычной для этого метода обработки реакционной смеси получают не фосфиноксиды, а диарилфосфиновые кислоты. [11]
![]() |
Кажущиеся константы ионизации диарилфосфиновных кислот.| Зависимость у К от 2 а для кислородных кислот фосфора в 7 -, 50-и 80 % - ном водном спирте. [12] |
Для этих кислот были измерены кажущиеся константы ионизации в 80 -, 50-и 7 % - ном водном спирте. При этом использовались значения а арильных групп, выведенные для моноарильных кислот, лишенных стерических затруднений. Оказалось, что точки, отвечающие диарилфосфиновым кислотам, не попадают на прямые, характерные для всех остальных кислородных кислот фосфора. Таким образом, величина а арильных групп зависит от их числа при атоме фосфора. [13]
Методы гидролиза эфиров и галоидангидридов вторичных фосфинистых кислот получают сейчас все большее распространение. Обычный способ получения арилдихлорфосфинов196 приводит в данном случае к диарилхлорфосфинам, которые осаждаются вместе с комплексным соединением А1С13 РОС13 и при гидролизе дают соответствующие диарилфосфинистые кислоты наряду с некоторым количеством диарилфосфиновых кислот. Гидролизом диоктилбромфосфина186 получена диоктилфосфинистая кислота. [14]
Методы гидролиза эфиров и галоидангидридов вторичных фосфинистых кислот получают сейчас все большее распространение. Обычный способ получения арилдихлорфосфинов196 приводит в данном случае к диарилхлорфосфинам, которые осаждаются вместе с комплексным соединением А1С1з - РОС13 и при гидролизе дают соответствующие диарилфосфинистые кислоты наряду с некоторым количеством диарилфосфиновых кислот. Гидролизом диоктилбромфосфина186 получена диоктилфосфинистая кислота. [15]