Cтраница 1
Дигенильные кислоты с 30, как известно, не окисляются выше, но из низших кислот дигенилов, которые вообще мало исследованы, мы знаем пример, относящийся сюда, а именно стеариновая кислота 2 ( С34Н33) 06 2НОпри разгорячении с азотной кислотой тотчас переходит в2 ( С34Н83Оз - j - HO) - маргариновую кислоту. [1]
Дигенильные кислоты вэобще окисляются трудно. Простейшая из них по составу - муравейш я - под влиянием веществ второго класса переходит в углекислоту и веду. Так, например, она восстановляет окиси благородных металлов с отделением углекислоты. Уксусная кислота дает с перекисью марганца и серной кислотой крепкую муравейную кислоту С4Н303 - - 04 2С2НО - f - НО. Так же действуют хлорноватая и йодноватая кислота. Соли окиси ртути не действуют на уксусную кислоту, но хлористое золото восстав эвляется ею без отделения углекислоты. [2]
Факт этот напоминает образование дигенильных кислот при окислении некоторых других эфирных масл. [3]
Разряд периссилов не представляет случаев окисления, относящихся к этому отделу, но зато окиси диотриилов большею частик или прямо на воздухе, или при содействии полярных веществ способны окисляться и переходить в дигенильные кислоты, теряя часть своего водорода. [4]
Леви и Гергардту, имеют формулу С84Н330 - f - НО и с окисляющими веществами дают маргариновую кислоту, так что воск можно считать за алдехид этой кислоты; но, по новейшим исследованиям Бродие, в нем заключаются особые соединения диотриильные и несколько новых дигенильных кислот. [5]
При окислении масла Pulegii deserticolae смесью двухромокислого кали с серной кислотой получается, как уже сказано в § 27, одна уксусная кислота, если действие было быстро, а при медленном образуется также кислота метацетоновая. Это содержание дает мысль, что, может быть, мет-ацетоновая кислота дает при окислении уксусную, и даже вообще высшие дигенильные кислоты окислением превращаются в низшие. До сих пор, мы имеем следующие примеры такого превращения: уксусная кислота переходит в муравейную при обработке Мп02 и S03, масло руты, представляющее алдехид каприновой кислоты, дает при сильном окислении также и низшие кислоты, наконец Гейнц показал, что маргариновая кислота есть смесь кислот пальмитиновой и стеариновой, а между тем известно, что при обработке N05 стеариновая дает маргариновую, или, правильнее, Стеариновая дает пальмитиновую, следовательно, низшую кислоту. [6]
Кислоты карбонилов и другие тела, следующие за ними по системе Левиха, хотя хорошо исследованы, но между ними нет примеров окисления, сюда относящихся. Как кажется, они вообще представляют столь окисленное состояние радикала, какое только возможно по самой его натуре, подобно высоким дигенильным кислотам, и потому каждый лишний эквивалент кислорода нарушает равновесие и производит разложение всего комплекса атомов. [7]
Вероятно, при окислении другими средствами, получатся кислоты того же ряда; но быть может - высшие члены, подобно тому, как я нашел при окислении масла Pulegii deserticolae. Наклонность скипидара образовать дигенильные кислоты обнаруживается уже и в образовании муравейной кислоты при действии воздуха, как это замечено Веппеном ( см. § 9) и Лораном. [8]
Масла, которые легко переходят при окислении в кислоты. Сюда отнесутся: масло анисовое и укропное ( стеароптен) С10Н60, эстрагоновое - изомерное с ними, стеароптен масла кассии С28Н ] 505 ( бензгидроль Рохледера), масло валерианное и заключающие с этим последним одинаковый радикал ( С6Н5) шалфееное и масло цитварного семени. Содержание валерианного масла, дающего при окислении, подобно маслу руты, дигенильную кислоту, связывает этот отдел с предыдущим; но отличие заключается в том, что там происходит окисление просто, а здесь изменяется совершенно углеводородная часть состава. Сюда могли бы быть причислены масло горьких миндалеЕ, коричневое и тому подобные, но они имеют уже рациональное место совершенно в другом разряде тел. [9]
Гергардт и Кагур псказали, что состав масла руты ( Ruta graveo-lens) выражается формулой С20Н2002, оно полимерно с ментеновой камфорой. Последний получил из него при действии азотной кислоты летучую маслообразную кислоту С20Н 004, названную им рутиновою, которая потом найдена Гергардтом тожественною с каприновою. Далее те же химики нашли, что, кроме каприновой, здесь образуются также другие дигенильные кислоты, напр, пеларгоновая и каприловая, смотря по продолжительности действия. Весьма вероятно, что первоначально, чрез простое окисление, получается одна капринсвая кислота, которая при дальнейшем окислении переходит в низшие кислоты того же ряда. [10]