Cтраница 1
Дитиофосфиновые кислоты относятся к кислотам средней силы. [1]
Дитиофосфиновые кислоты образуют устойчивые соли с различными катионами. [2]
Диалкилдитиофосфорные и дитиофосфиновые кислоты, обладающие более сильным кислотным характером, по сравнению с диалкилфос-фористыми и тиофосфористыми кислотами, проявляют в этих реакциях электрофильные свойства и способны присоединяться к виниловым и тиовиншювым эфирам. [3]
Диалкилдитиофосфорные и дитиофосфиновые кислоты, обладающие более сильным кислотным характером, по сравнению с диалкилфос-фористыми и тиофосфористыми кислотами, проявляют в этих реакциях электрофильные свойства и способны присоединяться к виниловым и тиовиниловым эфирам. [4]
![]() |
Результаты лабораторных исследований масел с композициями присадок. [5] |
На основе этих эфиров дитиофосфиновых кислот были получены бариевые, кальциевые и цинковые соли. [6]
По-видимому, этот факт, наряду с конформационными особенностями дитиофосфиновых кислот, способствует увеличению их силы по сравнению с тем, что можно ожидать на основании электронных эффектов алкиль-ных заместителей у атома фосфора. [7]
![]() |
Температуры плавления некоторых органических фосфиновых, фосфоновых и дитиофосфнновых кислот. [8] |
Разветвление алифатических радикалов, по крайней мере в случае фосфиновых и дитиофосфиновых кислот, приводит к снижению температур плавления по сравнению с температурами плавления соответствующих изомеров с неразветвленной углеродной цепью. Алифатические фосфоновые кислоты имеют значительно более высокие температуры плавления, чем аналогичные фосфиновые кислоты. Для ароматических кислот, по-видимому, наблюдается обратное явление. [9]
Сольватация фосфора молекулами спирта должна иметь, видимо, еще большее место в дитиофосфиновых кислотах. Поэтому в абсолютном этаноле они являются наиболее слабыми кислотами ( см. таблицу), в то время как в анизоле по силе они сравнимы с диалкилдитиофосфатами. Взаимодействие такого рода между молекулами спирта и ациклическими дитиофосфонатами и фосфатами будет более ослаблено, поскольку атом фосфора несет меньший положительный заряд, чем в цикло-дитиофосфатах. К тому же, имеющие возможность вращения RO группы создают дополнительные трудности для подхода молекул растворителя. [10]
Способность к замещению серы на кислород является специфическим свойством всех производных тио - и дитиофосфиновых кислот, за исключением тех из них, в которых сера входит в сложноэфир-ную группу. [11]
![]() |
Температуры плавления некоторых органических фосфиновых, фосфоновых и дитиофосфнновых кислот. [12] |
Как правило, у алифатических фосфиновых и фосфоновых кислот ( кроме первых членов каждого ряда) наблюдается прогрессивное повышение температур плавления с увеличением длины углеродной цепи неразветвленных алифатических радикалов. В то же время в ряду алифатических дитиофосфиновых кислот такая закономерность наблюдается уже начиная с первого члена этого ргца. [13]
Дитиофосфиновые кислоты относятся к кислотам средней силы. Важным свойством дитиофосфиновых кислот, особо сближающим их с другими дитиокислотами пятивалентного фосфора, является независимость констант ионизации от природы заместителей, связанных фосфором ( см. стр. [14]