Cтраница 2
Для идентификации тиоцианатов в продуктах гидролиза обнаруживают образующиеся цианиды, а для идентификации эфиров изотиоциановой кислоты - образующиеся первичные амины. [16]
Изонитрилы при нагревании перегруппировываются в нитрилы, окисляются в эфиры изоциановых кислот, при взаимодействии с серой образуют эфиры изотиоциановых кислот и гидролизуются в кислой среде с образованием аминов и муравьиной кислоты. [17]
Продукт присоединения Н к атому серы в анионе NCS называют тиоциановой кислотой, а присоединение к атому азота дает изотиоциановую кислоту; разделение ни не представляется возможным. [18]
Изоникотиновая кислота 501 Изоникотиноилгидразиды 502 Изонитрилы 284, 315, 316 Изонитросоединения 319 Изооктан 76 Изопрен 86 Изопреноиды 467 Изопропилэтилен 79 Изотиоцианаты 331 Изотиоциановая кислота 330 ел. Изохинолин 504 Изоцианистая кислота 314 Изоциановая кислота 317 Изоциануровая кислота 317 Изоэвгенол 370 Инверсия 267 Инвертный сахар 267 Индамины 373 Индантреновый синий 448 Инден 449 Индиго 487 ел. [19]
Коричный [21] и кротиловый [22] эфиры родапистоводо-родной кислоты тоже способны к перегруппировке, причем первый из этих эфиров перегруппировывается без инверсии, образуя коричный эфир изотиоциановой кислоты, а при перегруппировке второго имеет место инверсия, и л результате образуется а-мстилнллилизотиоцианзт. [20]
Изомерия син и анти 299, 465 Изомочевина 348 Изоиитрилы 214, 221 Изооктан 46, 81 Изопрен 93, 98, 100, 591 Изопропиловый спирт 125 Изопропилуксусная кислота 170 Изосафрол 505 Изотиоциановая кислота 344 Изохинолин 649, 650, 676 Изоциановая кислота 220, 342 Изоциануровая кислота 342, 350 Изоэвгенол 504 Изоэлектрическая точка 310 Изоянтарная кислота 288, 294 Имидазол 636, 637 Имидазолкалий 636 Иминоформа амидов 218 Инверсия 397 Инверяза 397 Инвертный сахар 397 Индиго 621, 624 и ел. [21]
Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Изотиоцианаты можно рассматривать как эфи-ры изотиоциановой кислоты ( 508; R Н) [471], являющейся очень сильной кислотой ( по силе сравнима с соляной кислотой); в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изотиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру ( 511), из чего следует, что связь CS в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетенной группе. Очевидно вклад резонансных структур типа ( 512) не может быть существенным. [22]
Для связывания образующихся при разложении кислых продуктов трихлорметан должен содержать амины, эпоксисо-единения, фенолы. Как синергическую добавку к аминам используют изотиоциановую кислоту в количестве, несколько раз превышающем содержание аминов. [23]
Что в этих изотиоциановых эфирах алкил связан с азотом, а не с серей, следует из того, что в результате гидролиза получается первичный амин, углекислый газ и сероводород. Изотиоциановые эфиры встречаются в природе, например, аллилизотиоцианат ( аллило - ЕЫЙ эфир изотиоциановой кислоты) СИгСН - СИа - NCS, находится в горчице в виде сложного соединения ( глюкозида), из которого получается в результате гидролиза. [24]
Значение тиоцаановой кислоты, Н - S - GN, и изотяоциановой кислоты, Н - N С S, определяется тем, что производные последней имеют некоторое распространение в природе. Например, аллилизотиоцианат, СН2СН - СН2 - NGS, является главной составной частью горчичного масла, получаемого из семян черной горчицы. Отсюда все сложные эфиры изотиоциановой кислоты были названы горчичными маслами. [25]
Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Изотиоцианаты можно рассматривать как эфи-ры изотиоциановой кислоты ( 508; R Н) [471], являющейся очень сильной кислотой ( по силе сравнима с соляной кислотой); в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изотиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру ( 511), из чего следует, что связь CS в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетенной группе. Очевидно вклад резонансных структур типа ( 512) не может быть существенным. [26]
Эфиры роданистоводородной кислоты представляют собой жидкости с запахом лука, однако не слишком острым. При более высоких температурах происходит превращение эфиров роданистоводородной кислоты в эфиры изотиоциановой кислоты, или горчичные масла. Особенно легко ( уже при перегонке) изомеризуется аллиловый эфир в аллиловое горчичное масло. [27]