Cтраница 2
Скэтчард [1] приходит к заключению, что не имеет значения, выражается ли скорость реакции через концентрацию активных комплексов или же рассчитывается через число соударений, при которых осуществляется требуемая ориентация и энергия столкновения достигает требуемой величины, после чего число соударений умножается на фактор, учитывающий длительность столкновения. Если молекулы получили требуемую энергию и в достаточной степени деформированы и правильно ориентированы еще до соударения, реакция будет происходить при каждом столкновении. Если же молекулы сталкиваются еще до того, как успела осуществиться одна из этих предварительных стадий, тогда будет справедлива модель предварительного образования комплекса. [16]
Такой же результат был получен выше. Если длительность столкновения равна периоду обращения электрона в атоме, то можно получить оценку по порядку величины для bmax. Заметим, что коэффициент 2 не играет роли, поскольку bmax и & min войдут в логарифм. [17]
При столкновении шара со стенкой, как мы видим, длительность определяется совеем другими процессами, чем при столкновении стержня со стенкой. Поэтому длительность столкновения для шара значительно больше, чем для стержня из того же материала и имеющего длину, равную диаметру шара. [18]
В самом деле, если бы изменение импульса тела при столкновении происходило мгновенно, то сила взаимодействия тел при ударе была бы бесконечно большой, чего, естественно, не бывает. От чего же может зависеть длительность столкновения. Допустим, что мы рассматриваем отражение упругого тела от недеформируемой стенки. При столкновении кинетическая энергия тела в течение первой половины столкновения превращается в потенциальную энергию упругой деформации тела. В течение второй половины происходит обратное превращение энергии деформации в кинетическую энергию отскакивающего 19.1. Столкнове-тела. [19]
![]() |
Столкновение стержня со стенкой. [20] |
В самом деле, если бы изменение импульса тела при столкновении происходило мгновенно, то сила взаимодействия тел при ударе была бы бесконечно большой, чего, естественно, не бывает. От чего же может зависеть длительность столкновения. Допустим, что мы рассматриваем отражение упругого тела от недеформируемой стенки. При столкновении кинетическая энергия тела в течение первой половины столкновения превращается в потенциальную энергию упругой деформации тела. В течение второй по -, ловины происходит обратное превращение энергии деформации в кинетическую энергию отскакивающего тела. Поэтому очевидно, что упругие свойства тела играют определенную роль при столкновении. [21]
Этим теоретическим представлениям приходится, однако, столкнуться с затруднением, заключающимся в том, что структура I и три модификации структуры II обычно считаются резонансными структурами одного и того же иона. В случае столкновений в газовой фазе длительность столкновения должна, очевидно, иметь тот же порядок величины, что и продолжительность резонанса. В таком случае вероятность того, что столкновение будет эффективным, может очень сильно зависеть от величины статистического веса, с которым данная реагирующая структура участвует в резонансе. С другой стороны, если две молекулы сближаются в жидкой фазе, то вполне возможно, что они будут оставаться рядом в течение сравнительно долгого времени, в продолжение которого молекула, находящаяся в состоянии резонанса, может успеть много раз побывать во всех своих различных структурах. [22]
Это означает, что время протекания таких р-ций порядка длительности столкновений 10 - 13 - 10 - 15 с. [23]
В [269, 270] уравнение Паули применено для описания кинетики диссоциации - рекомбинации. Для этого необходимы следующие допущения: 1) время должно рассматриваться как непрерывная переменная, 2) длительность столкновений, приводящих к переходам между состояниями, описываемыми уравнением, бесконечно мала по сравнению с используемым масштабом времени, 3) начальное распределение траекторий частиц таково, что распределение времен первых соударений имеет совершенно случайный характер. Это означает, что решения уравнений Паули имеют смысл только для времен, больших по сравнению со средним временем между соударениями. [24]
Рэлеевская частица-это то же самое, что и броуновская частица, но рассматриваемая в более мелкой временной шкале. Временные промежутки А; предполагаются малыми по сравнению со временем релаксации скорости, но по-прежнему большими по сравнению с длительностью отдельных столкновений с молекулами газа. Тогда в качестве стохастической функции следует рассматривать скорость, а не координату частицы. [25]
Ясно поэтому, что кинетическое уравнение позволяет в принципе следить за изменением функции распределения лишь за промежутки времени, большие по сравнению с длительностью столкновений, и на расстояниях, больших по сравнению с размерами области столкновения. [26]
Ясно поэтому, что кинетическое уравнение позволяет в принципе следить за изменением функции распределения лишь за промежутки времени, большие по сравнению с длительностью столкновений, и на расстояниях, больших по сравнению с размерами области столкновения. Но фактически обычно нет необходимости ( да и возможности) в столь детальном описании поведения системы; для этого понадобилось бы, в частности, и задание начальных условий ( пространственного распределения молекул газа) с такой же точностью, что фактически неосуществимо. Другими словами, малыми лишь по сравнению с L и Т должны быть физически бесконечно малые элементы объема и времени. Усредненными по таким элементам задаются и начальные условия задачи. [27]
Верхний предел прицельного параметра определяется длительностью столкновения того же порядка, что и период обращения электрона по своей орбите. В этом случае взаимодействие не носит более характера короткого импульса. Если длительность столкновения много больше орбитального периода, то электрон оказывается как бы в слегка возмущенном поле, или в рамках динамики частиц, которую мы рассмотрим ниже, он будет сохранять свое движение во время действия возмущения и ионизация не будет иметь места. Что понимается под длительностью столкновения. [28]
При столкновении шара со стенкой, как мы видим, длительность определяется совсем другими процессами, чем при столкновении стержня со стенкой. Там эта длительность определялась временем прохождения звука вдоль стержня, а здесь она связана с периодом колебаний шара на пружине переменной, жесткости, причем эта жесткость мала при небольших скоростях. Поэтому длительность столкновения для шара значительно больше, чем дл-я стержня из того же материала и имеющего длину, равную диаметру шара. [29]
Основная ее особенность состоит в очень быстром затухании корреляций, обусловленном невозмущенной конвекцией. Для всех практических целей можно считать, что некинетические корреляции затухают за время порядка длительности столкновения тс. Несмотря на то что невозмущенная конвекция не может описывать реального-затухания, она обеспечивает дрейф области корреляции иа интересующей нас области. Окончательное затухание корреляций обеспечивается столкновениями и представляет собой медленный и сложный процесс, при котором двухчастичные корреляции переходят в корреляционные формы более высокого порядка и наконец окончательно диссипируют. Действительно, хороша известно, что, когда система достигает равновесия, некинетическая компонента ее вектора распределения строго обращается в нуль. [30]