Cтраница 3
В огромном большинстве случаев кремневые кислоты не удается выделить в чистом виде, и о существовании их приходится заключать лишь на основании наличия соответствующих солей. Из числа последних растворимы в воде лишь соли щелочных металлов метакремневой кислоты Na2SiO3 и К2 Ю3, которые называются растворимыми стеклами. Водные растворы их вследствие гидролиза имеют сильно щелочную реакцию. Некоторые нерастворимые в воде силикаты разлагаются минеральными кислотами с образованием свободных кремневых кислот; другие, наоборот, таким путем не разлагаются. Не растворимые в воде и не разлагаемые кислотами силикаты могут быть переведены в раствор сплавлением со смесью Na2COa и КаСОз, причем образуются растворимые силикаты щелочных металлов. [31]
Однако в то время как мета-кремневая кислота при нагревании в вакууме отдает аммиак ступенчато, образуя последовательно несколько продуктов, присоединения аммиака простого стехиометриче-ского состава, выделение аммиака, связанного с дикремневой кислотой, протекает непрерывно. По данным рентгенографического анализа дикремневая кислота Представляет собой кристаллическое вещество, а метакремневая кислота - аморфное. [32]
Однако в то время как мета - кремневая кислота при нагревании в вакууме отдает аммиак ступенчато, образуя последовательно несколько продуктов присоединения аммиака простого стехиометриче-ского состава, выделение аммиака, связанного с дикремневой кислотой, протекает непрерывно. По данным рентгенографического анализа дикремневая кислота представляет собой кристаллическое вещество, а метакремневая кислота - аморфное. [33]
Распыленные силикагели, образующиеся из гейландита, десмина и шабазита, представляют собой метакремневые кислоты, тогда как желатинообразные силикагели из сколецита и натролита тождественны ортокремневой кислоте Тиссена ( см. А. Бильц и Ральфе103 также получили из гейландита ортокремневую кислоту, отвечающую той, которая образуется из кристаллического дисиликата натрия. Наиболее замечательная природная псевдоморфоза метакрем-невой кислоты по пироксену описана Абболито104 как гранулина из лав Везувия, разъеденных вулканическими летучими продуктами. Эта псевдоморфоза все еще сохраняет цепочечную структуру исходных пироксенов и, следовательно, существенно отличается от обычного опала. [34]
Кремний входит также в состав силикатов. При их разрушении в результате выветривания и почвообразования кремнезем переходит в раствор в форме анионов орто - и метакремневых кислот [ SiO4) 4 - и ( SiO3) 2 - l, силикатов натрия и калия, частично в форме золя. Одна часть растворенного кремнезема вымывается из почвы, другая осаждается ( при кислой реакции) в виде гелей ( SiO2 - nH2O) - аморфных осадков, которые, теряя воду, могут переходить в кварц вторичного происхождения. [35]
Метакремневая кислота, будучи двухосновной, диссоциирует ступенчато и может образовывать два ряда солей - кислые и средние. Соли всех кремневых кислот называют силикатами, хотя, как правило, в учебной литературе под силикатами подразумевают соли метакремневой кислоты. [36]
![]() |
Кристаллы горного хрусталя. [37] |
Ему соответствуют слабые малорастворимые в воде кремневые кислоты. Метакремневая кислота довольно легко образует пересыщенные растворы, в которых она постепенно полимеризуется и переходит в коллоидное состояние. [38]
Он при этом наблюдал на изотермической кривой заметную точку разрыва, тогда как никаких указаний на существование ме-такремневой кислоты SiOa 2HjO найдено не было. Милли-ган и Коппок7 отметили предполагаемое - образование метакремневой кислоты, соответствующее точке разрыва, которая до некоторой степени - величина переменная в зависимости от условий реакций и предварительной обработки геля. [39]
Кроме пропилена в процессе используются аммиак и воздух или технический кислород. Для разбавления реакционной смеси подается водяной пар. В промышленных условиях используется фосфомолибдат висмута на носителе ( гель метакремневой кислоты или корунд. [40]
Гели кремнекислоты, полученные из гейландита, десмина и шаба-зита, представляют собой метакремневые кислоты порошковой консистенции, тогда как продукты более основных цеолитов, например сколецита и натролита, вполне соответствуют ортокремневой кислоте Тиссена и Кернера. Предположение Чермака, согласно которому индивидуальный химический характер исходного материала выражается в строении кремневых кислот, образующихся при его разложении, полностью опровергается. [41]
Кремний в воде может находиться в коллоидной и в ионной формах. Коллоидный кремний удаляется из воды обычными методами коагулирования и фильтрования. Растворенный кремний, который, невидимому, существует в форме анионов орто - и метакремневой кислоты [92], требует специальных методов для своего удаления. Количество растворенного в воде кремния зависит от местных условий, но можно считать, что в любой природной воде кремний присутствует. В грунтовых водах верхний предел может возрастать до 110 ч.н.м. Эти значения не относятся к сильно щелочным водам, в которых содержание кремния может быть значительно большим. [42]
С другой стороны, если бы золь состоял из отдельных частиц кремнезема, имеющих такую удельную поверхность ( диаметр частицы около 5 м ь), можно было бы вычислить из числа присутствующих частиц и доли заряженных участков поверхности, что только около 1 % частиц несет отрицательный заряд. Это полностью согласуется с взглядами Гото и Окура [31], которые указывают, что в нейтральном растворе метакремневая кислота не движется в электрофоретической аппаратуре в отличие от поли-меризованного кремнезема. [43]
Если исходить из сплавов, содержащих окиси щелочных металлов и двуокись кремния в других количественных соотношениях, Гто получаются смеси обеих кислот или при известных обстоятельствах такие препараты, которые, кроме обеих кислот, будут содержать свободную двуокись кремния. Обе кислоты, будучи обработаны жидким аммиаком, образуют с ним продукты присоединения. Однако в то время как метакремневая кислота при нагревании в вакууме отдает аммиак ступенчато, образуя последовательно несколько продуктов присоединения аммиака простого стехиометрического состава, выделение аммиака, связанного с дикремневой кислотой, протекает непрерывно. По данным рентгенографического анализа дикремневая кислота представляет собой кристаллическое вещество, а метакремневая кислота - аморфное. [44]
Мы рассмотрели строение мицелл, у которых ионогенная часть образуется в результате адсорбции стабилизующего электролита, отличающегося по своей химической природе от вещества дисперсной фазы. В других случаях ионогенная часть мицеллы может образоваться из вещества самого агрегата. Примером такой коллоидной системы может служить достаточно постаревший гидрозоль двуокиси кремния. Поверхность агрегата, реагируя с окружающей его водой, образует метакремневую кислоту H2Si03, которая и будет явдяться стабилизатором. [45]