Метиладипиновая кислота

Cтраница 1

Метиладипиновая кислота 617 Метилацетилен 155 2 - Метилбутадисн-1 3 473 5 - Метилгекоеп-1 141 р - Метилглиперин 365, 380 Метилизобутилкетоп 473 Метилирование олефинов 50S а - Метилкротпловый спирт 509 п - Метилкумол, см. п - Цимол 2 - Метилмасляная кислота 563 2 - Метилпеятандпол-2 4 473 Метилиепте. [1]

Установка для производства сложных эфиров метиладипиновой кислоты мощностью 1000 т в год была пущена в эксплуатацию в 1942 г. на заводе Лейна; уже в 1943 г. ее производительность должна была быть увеличена до 4500 т в год. Путем получения смесей таких сложных эфиров с этиленовыми смазочными маслами удалось решить в промышленных масштабах и в достаточной мере экономично задачи смазки механизмов и узлов трения при низких температурах. [2]

От ( - г) - З - метиладипиновой кислоты можно, укоротив углерод ную цепь на два атома углерода, перейти101 к ( - ( -) - метилянтарнон кислоте ( XXXI), конфигурацию которой ранее правильно определил Фредга методом квазирацематов ( см. стр. [3]

Для пластификации нитрата целлюлозы была рекомендована смесь диметилциклогексилового эфира метиладипиновой кислоты и эфира пальмитиновой кислоты. [4]

Немецкая фирма Бадише анилин унд сода фабрик имеет патенты [94,95] на получение метиладипиновой кислоты из метилциклогек-санола. [5]

В настоящее время промышленных масштабов достигло производство себациновой кислоты из касторового масла, адищшовой кислоты из фенола и метиладипиновой кислоты из крезола. Небольшое количество источников двухосновных карбоновых кислот ограничивает и производство соответствующих сложных эфи-ров. [6]

В 1926 г. Шаванн [3] получил 1 3-диметилциклопентан, исходя из 1-метил-циклогексанола - 4 через ( З - метиладипиновую кислоту, р-метйлциклопен-танон, третичный спирт ( по Гриньяру) и непредельный углеводород. Все полученные до сих пор препараты 1 3-диметил-циклопентана обладают сходными физическими свойствами и перегоняются в узких пределах. В противоположность 1 2-диметющиклопентану, разделенному на хорошо охарактеризованные в настоящее время цис - и трансизомеры, 1 3-диметющиклспентан обыкновенно рассматривался как однородный углеводород, хотя за последние годы было несколько попыток получения его в двух стереоизомерных формах. Так, в 1942 г. Муссерон и Гранже [6] описали синтез и выделение цис-транс - 1 3-диметилциклопентанов; однако сообщаемые ими константы изомеров столь резко отличаются от указанных до сих пор в литературе свойств этого углеводорода, что в надежности приводимых французскими химиками данных возникают серьезные сомнения. В 1947 г. Бэрч и Олдхзм [7] попытались получить цис-1 3-диметилциклопентан из ц с-циклспентан-1 3-дикарбонсвой кислоты восстановлением ее зфира до ис-1 3-ди ( гидрсксиметил) циклопентана, заменой гидроксилов в этом соединении на галоид и превращением дигалоидопроиз-водного в углеводород. Однако последний оказался по свойствам идентичным неоднократно описанному 1 3-диметилциклопентану ( тронс-формой. Наконец в том же году Фенске совместно с рядом других авторов [8] в работе, посвященной Раман-спектрам углеводородов, привел данные для цис - и тронс-изомерных 1 3-диметилциклопентанов, не указывая способа их получения и разделения и не приводя данных, характеризующих степень чистоты изомеров. Разница в их температурах кипения составляет всего 1 С, а величины показателей преломления чрезвычайно близки. [7]

В чистом виде этот ближайший гомолог циклопентана был приготовлен впервые из - метилциклопентанона, полученного сухой перегонкой кальциевой соли [ З - метиладипиновой кислоты, через алкоголь и соответствующий иодюр. [8]

Между тем эту реакцию можно использовать для синтеза дизамещенных гомологов циклопентана, у которых одним из заместителей является метил, если образовавшиеся при окислении метиладипиновые кислоты, не разделяя, превращать в смесь а - и р-метилциклопентанонов, а последние, по Гриньяру - в смесь третичных спиртов. При дегидратации спиртов образуется смесь соответствующих 1 2 - и 1 3-дизамещенных циклопентенов. Первый из этих углеводородов имеет настолько более высокую температуру кипения, чем второй, что их вполне возможно разделить перегонкой на достаточно эффективной колонке. [9]

В качестве стандарта в этой серии можно выбрать простейший ферментативно получаемый оптически активный амиловый спирт, структура которого коррелирует со структурой многих-терпенов относительно сложным путем, включающим образование метиладипиновой кислоты. В настоящее время проведена взаимная корреляция почти между всеми обычными терпеноидными соединениями. [10]

Так как механизм окисления углеводорода по месту вторичного водорода уже достаточно выяснен на примере гексаметилена, то, по моему мнению, только что указанное несоответствие с теорией объясняется вторичными процессами: очевидно, образующаяся fJ - метиладипиновая кислота претерпевает дальнейшее окисление или в условиях самой реакции, или, что более вероятно, при выпаривании на водяной бане кислотного слоя. [11]

Схема лабораторной установки окисления метилциклогексана. [12]

Метилциклогексанон используется при получении лаков, стойких к атмосферным изменениям. Метиладипиновая кислота применяется в качестве полупродукта для синтеза найлона и алкидных смол. [13]

Земмлер [84] на основе ( З - метиладипиновой кислоты получил метилциклопен-танон, который перевел в метилциклопентан и его производные. [14]

При этом циклопентанон превращается в глутаровую кислоту, а метилциклогексанон - в метиладипиновую кислоту. Выходы оказываются довольно низкими. [15]

Страницы: 1 2