Метилфталевая кислота

Cтраница 1

Влияние добавок ме-тилфталсвых кислот на накопление продуктов окисления пссвдокумола. Температура 145, расход воздуха 1800 ч -, концентрация ацетата кобальта 0 - 4 мол / мол. Добавки, мол. %. а и начале процесса 1 - 0 00 - - - 0 05. 2 - - - - - 0 08. 3 - 0 1 - - 0 25 ( стрелкой ка.. аио время внесения 5 0 мол. % бензойного альдегида. б - - и разнившийся процесс 4 - 0 5. 5 - 1 0 ( стрелкой указано время внесения добавки. [1]

Метилфталевые кислоты, внесенные в начале процесса в количестве равном количеству катализатора ( 2 7ХЮ - 2 мол. [2]

Влияние добавок ме-тнлфталевых кислот на накопление продуктов окисления псевдокума.., .. Температура 145, расход воздуха 1800 ч 1, концентрация ацетата кобальта 27Х10 4 мол / 1 мол. Добавки, мол. %. а - - а начале процесса 1 - 0 00. [3]

Метилфталевые кислоты, внесенные в начале процесса в кошче-стве равном количеству катализатора ( 2 7хЮ - 2 мол. [4]

Диметилбензойиыс и метилфталевые кислоты - - продукты неполного окисления псевдокумола - - представляют значительный интерес как исходные вещества для получения красителей, пластификаторов, синтетических смол. Кроме того, они могут быть использованы для получения тримедлитовой кислоты окислением азотной кислотой [1], а также кислородом или воздухом в растворителе. При окислении псевдокумола без растворителя с ацетатом кобальта через 2 часа в оксидатс накапливается около 63 7 мол. Наряду с ними содержится ( мол. При этом окисление тормозится, хотя 23 2 мол. [5]

По-видимому, в нашем случае метилфталевые кислоты, находясь в оксидате в критической концентрации, блокируют катализатор, образуя с ним прочный, малоактивный комплекс. Лиганды, дезактивирующие катализатор, можно вытеснить из комплекса, если последний с новыми лигандами более активен и концентрация их достаточна для образования активного комплекса. [6]

Различное действие, оказываемое изомерами метилфталевых кислот, объясняется их изомерным: строением. Метилизофталевая кислота, вследствие мета-положения карбоксильных групп, более склонна к образованию прочных, малоактивных, возможно хелатного типа, комплексов с катализатором, н ее влияние обнаруживается уже при малых добавках. В молекуле метшгтерефталевой кислоты карбоксильные группы удалены друг от друга, поэтому ее тормозящий эффект менее ярко выражен. [7]

Различное действие, оказываемое изомерами метилфталевых кислот, объясняется их изомерным строением. Метилизофталевая кислота, вследствие мета-положения карбоксильных групп, более склонна к образованию прочных, малоактивных, возможно хелатного типа, комплексов с катализатором, и ее влияние обнаруживается уже при малых добавках. В молекуле метилтерефталевой кислоты карбоксильные группы удалены друг от друга, поэтому ее тормозящий эффект менее ярко выражен. [8]

ЗК Т [ слоР0ДсоДеРжаЩие соединения, метилфталевые кислоты способны образовать комплексные соединения с металлами переменной валентности. [10]

Однако при определенной, критической концентрации метилфталевых кислот в оксидате образуется катализаториый комплекс настолько прочный и лиганды так плотно экранируют центральный атом, что подход других лигапдов, изменение состава комплекса н окисление становятся невозможными. [11]

Влияние добавок диметилбензойных кислот на накопление кислых продуктов. Температура 145, расход воздуха 1800 ч 1, концентрация ацетата кобальта Х10 4 мол / мол. Добавки, мол. %. 1 1 - - 30 0. 2 2 - - 9 2, 3 3 - 0 0. 1 - 3 - диметилбензоиные кислоты, 1 - 3 -метилфталевые кислоты. [12]

Действие, оказываемое основными компонентами оксидата - - ди-метилбензойными и метилфталевыми кислотами - на скорость окисления псевдокумола изучали, добавляя их в процесс. Это, наряду с возможным обменом анионов, улучшает растворимость плохо растворимого в псевдокумоле ацетата кобальта и повышает показатели процесса. [13]

Окисление псевдокумола в присутствии Со-Мп - Вг-катализауора в растворе уксусной кислоты. [14]

С увеличением глубины окисления и накопления в реакционном растворе диметилбензойных и метилфталевых кислот реакционная способность лоследних уменьшается. Это связано с отрицательным мезомерным эффектом карбоксильной группы, затрудняющим гемолитический разрыв С - Н - связи в ме-тильных заместителях. Снижение скорости реакции окисления псевдокумола и мезитилена на завершающей стадии обусловливается также накоплением реакционной воды, дезактивирующей катализатор [ НО ], а также выпадением катализатора из раствора в результате образования нерастворимых комплексных соединений кобальта и марганца с ароматическими поли-карбоновыми кислотами. [15]

Страницы: 1 2