Cтраница 2
Таким образом, скорость исчезновения монокремневой кислоты из раствора является наиболее низкой в этой области рН: растворы поликремневой кислоты увеличивают свой молекулярный вес и образуют гель в этой области рН наиболее медленно. [16]
Согласно данным Роуселла и Леонарда [281], монокремневая кислота не оказывает никакого действия на ферменты. [17]
Кеннеди [25] было показано, что, хотя монокремневая кислота Si ( OH) 4 является нелетучей при обычной температуре и быстро полимеризуется при нагревании, тем не менее ее. [18]
Недавно Вейтц, Франк и Шухард [8] приготовили монокремневую кислоту гидролизом тетраметилсиликата в 0 002 нормальной НС1 при комнатной температуре, контролируя молекулярный вес криоскопическим методом. Они сделали важное наблюдение, что монокремневая кислота взаимодействует с молибденовой кислотой при 20 с такой скоростью, что реакция полностью завершается в течение примерно 75 сек. [19]
Билинский и Ингри [ 34а ] нашли, что для диссоциации монокремневой кислоты по первой ступени в 0 5 М растворе NaClO4 рА а 9 46 0 02 при 25 С. [20]
В этой работе убедительно показано, что для образования зародышей в растворе монокремневой кислоты необходим индукционный период, сильно зависящий от степени пересыщения. При подобных условиях на ранних стадиях полимеризации требуется достаточно продолжительное время, чтобы сформировались трехмерные полимерные частицы определенного типа, способные функционировать как зародыши. При степени пересыщения 2 - 3 время образования зародышей составляет от нескольких минут до нескольких часов. [21]
Недавно Александер til ] и Айлер [12] описали приготовление 0 1-молярного раствора монокремневой кислоты при рН3 путем взаимодействия кристаллического гидратированного метасиликата натрия с водной суспензией катионообменной смолы водородной формы примерно при 0, в то время как рН сохранялось около 3 0 добавлением небольшого количества сильной минеральной кислоты. Кристаллический ортосиликат натрия в тонко измельченной форме был также успешно использован. [22]
Более концентрированный ( пересыщенный) раствор можно получить только косвенным образом - путем выделения монокремневой кислоты из ее соединений при тщательно контролируемых условиях. При невысокой температуре и низком рН разбавленные растворы остаются в пересыщенном состоянии по отношению к аморфному кремнезему в течение продолжительного времени. Такие растворы получаются самопроизвольным гидролизом мономерных соединений кремния, таких, как его тетрахлорид или метилортосиликат, а также реакцией мономерных силикатов, например ортосиликатов натрия или магния или гидратированной формы кристаллического метасиликата натрия с разбавленной кислотой. [23]
Монослои 2 - и 4-гептадецилпиридин - 1-оксида образуют твердые пленки в недостаточно насыщенном растворе монокремневой кислоты. Возникает вопрос, может ли протекать процесс полимеризации мономерного кремнезема, накопленного и сконцентрированного полярными группами такой пленки, несмотря на то, что раствор не насыщен по отношению к аморфному кремнезему. Возможно, что полимерные частицы кремнезема окружены такой монослойной органической пленкой и изолированы от прямого контакта с водой, так как в противном случае они бы растворялись. Альтернативно могут сформироваться единичные образования поликремневой кислоты с низкой молекулярной массой, стабилизированные водородными связями. [24]
Франк и Шухард [ 261 приготовили раствор, содержащий 0 4 % Si02 в виде монокремневой кислоты, благодаря растворению оливина в нормальной соляной кислоте. [25]
Тило и Мидрайх [10] и Лангс и Штакельберг [5] рассматривают гидросиликаты натрия как кислые соли монокремневой кислоты. [26]
Китахара [169] в своей работе показывает, что воздействие рН, солей и температуры на скорость полимеризации монокремневой кислоты будет точно таким же, как и их влияние на процесс превращения золя в гель. Это подтверждает, что оба явления, а именно рост частиц и соединение частиц при контакте, определяются одними и теми же факторами. Такие факторы оказывают воздействие на скорость растворения и осаждения мономерного кремнезема. [27]
Как было показано Дилером [24] и Александером [ 281, кристаллический гидратироваиный мета-силикат натрия Na2Si03 - 9H2O дает монокремневую кислоту, если измельченные кристаллы растворить непосредственно в разбавленной кислоте при низкой температуре. [28]
Александер [40] нашел, что в сильно кислой области, где катализатором служит, вероятно, HF, полимеризация монокремневой кислоты является реакцией третьего порядка, в то время как при более высоком рН, где катализатором служит ОН -, полимеризация является реакцией второго порядка. Это объясняется следующим образом. [29]
Исходя из термодинамических ( представлений предполагалось, как это было показано Александером [13] и подтверждено Вайлом [14], что превращение монокремневой кислоты происходит через промежуточные формы поликремневой кислоты до одной из этих форм аморфного кремнезема, так как изменение представляет собой возвращение системы к состоянию, отвечающему минимальной поверхностной энергии. [30]