Cтраница 1
Мононадфосфорная кислота образуется, например, по уравнениям. [1]
Мононадфосфорную кислоту Н3Р05 и динадфосфорную кислоту Н4Р208 получают, как и надсерные кислоты. Они обладают аналогичными свойствами. [2]
Когда закончится внезапное разложение избыточной мононадфосфорной кислоты, продолжают нагревать еще 1 - 2 минуты, затем охлаждают, сначала приливая некоторое количество холодной воды, а затем - под краном. Полученный таким способом результат должен совпадать с результатом, найденным весовым путем; если он ниже, то окислительная способность мононадфосфорной кислоты низка, вследствие чего ее нужно брать в ббльшем количестве. Если результатов весового анализа не имеется, следует повторить анализ по указанному способу, беря мононадфосфорной кислоты на 20 - 30 % больше, чем в первый раз, причем должен получиться тот же результат. [3]
По Heczko1 быстрый и вместе с тем наиболее точный метод определения марганца основан на действии на растворы солей закиси марганца мононадфосфорной кислоты. В присутствии пирофэсфорно-кислого натрия и большого избытка этой кислоты получается при подходящей концентрации кислоты окрашенное в фиолетовый цвет соединение трехвалентного марганца с уплотненными ( конден: ированными) фосфорными кислотами; по окончании этой реакции избыток мононадфосфорной кислоты бурно разлагается. Трехвалентный марганец определяют иодометри-чески. Железо при этом не мешает, так как комплексные соединения трехвалентного железа с фосфорной кислотой не действуют на йодистый калий. [4]
Дальнейшие исследования Фихтера и Рюис-и - Мирок31 зали, - что для получения хорошего выхода перфосфата при тролизе концентрированных растворов необходимо, чтобы отнс шение мекду щелочью и фосфорной кислотой соответственно нялось бы ПО крайней мере 2 эквивалентам на 1 молекулу, держание мононадфосфорной кислоты возрастает с увеличение плотности тока, с уменьшением общей концентрации и с J нием щелочности. В процессе электролиза выход по току If падает. Далее, измерения потенциала электрода под током пока - Я зали, что добавка фтористого калия повышает потенциал лишь при л плотностях тока выше 0 05 а / ел8, тогда как при Практически при у меняемfcjx плотностях тока отлЩ2 до 0 03 а / см2 рна. [5]
Когда закончится внезапное разложение избыточной мононадфосфорной кислоты, продолжают нагревать еще 1 - 2 минуты, затем охлаждают, сначала приливая некоторое количество холодной воды, а затем - под краном. Полученный таким способом результат должен совпадать с результатом, найденным весовым путем; если он ниже, то окислительная способность мононадфосфорной кислоты низка, вследствие чего ее нужно брать в ббльшем количестве. Если результатов весового анализа не имеется, следует повторить анализ по указанному способу, беря мононадфосфорной кислоты на 20 - 30 % больше, чем в первый раз, причем должен получиться тот же результат. [6]
Если приблизительное содержание марганца в исследуемом сплаве неизвестно, - необходимо произвести предварительное испытание. Для этой цели 0 138 г сплава растворяют при нагревании в 3 5 мл 83 % - ной фосфорной кислоты, прибавляют 1 г пирофосфорнокислого натрия и 13 мл мононадфосфорной кислоты, нагревают, затем охлаждают и титруют, как выше описано. Число миллилитров серноватистокислого натрия, помноженное на 4, дает процентное содержание марганца. В случае сплавов с большим содержанием марганца этот метод дает пониженные результаты, вследствие восстанавливающего действия содержащихся в сплавах углеродистых соединений; при содержании Мп ниже 10 / 0 получаемые результаты бывают часто повышенными, так как незначительные количества марганца недостаточно ускоряют разложение избыточной мононадфоо. Поэтому при выполнении окончательного анализа фосфорнокислый раствор исследуемого материяла разбавляют водой, при - бавляют надсернокислого аммония и кипячением разрушают его избыток. Образовавшиеся высшие окислы марганца восстанавливают перекисью водорода, избыток которой устраняют затем небольшим количеством соли Мора, и лишь после этого проводят реакцию с мононадфосфорной кислотой. [7]
По Heczko1 быстрый и вместе с тем наиболее точный метод определения марганца основан на действии на растворы солей закиси марганца мононадфосфорной кислоты. В присутствии пирофэсфорно-кислого натрия и большого избытка этой кислоты получается при подходящей концентрации кислоты окрашенное в фиолетовый цвет соединение трехвалентного марганца с уплотненными ( конден: ированными) фосфорными кислотами; по окончании этой реакции избыток мононадфосфорной кислоты бурно разлагается. Трехвалентный марганец определяют иодометри-чески. Железо при этом не мешает, так как комплексные соединения трехвалентного железа с фосфорной кислотой не действуют на йодистый калий. [8]
Когда закончится внезапное разложение избыточной мононадфосфорной кислоты, продолжают нагревать еще 1 - 2 минуты, затем охлаждают, сначала приливая некоторое количество холодной воды, а затем - под краном. Полученный таким способом результат должен совпадать с результатом, найденным весовым путем; если он ниже, то окислительная способность мононадфосфорной кислоты низка, вследствие чего ее нужно брать в ббльшем количестве. Если результатов весового анализа не имеется, следует повторить анализ по указанному способу, беря мононадфосфорной кислоты на 20 - 30 % больше, чем в первый раз, причем должен получиться тот же результат. [9]
Если раствор перед восстановлением не окрашен в фиолетовый цвет, а - вследствие образования двуокиси марганца - оказывается мутным и имеет грязно-коричневый оттенок ( что может иметь место при анализе высокопроцентных ферромарганцев), его выпарива. После этого прибавляют 0 05 - 0 10 г соли Мора ( кристаллической двойной сернокислой соли аммония и закиси железа) и нагревают для полного растворения еще одну минуту. Затем следует самое определение. Если марганца меньше 50 %, к раствору прибавляют 4 г безводного пирофосфорнокислого натрия и 50 мл смеси во-ш с таким количеством мононадфосфорной кислоты, какое необходимо для полного окисления; при применении свежеприготовленного, безукоризненного препарата мононадфосфорной кислоты его надо брать на несколько, миллилитров больше, чем это следовало бы на основании предварительно установленного процентного содержания марганца. Если марганца больше 50 / 0, берут нужное. [10]
Если раствор перед восстановлением не окрашен в фиолетовый цвет, а - вследствие образования двуокиси марганца - оказывается мутным и имеет грязно-коричневый оттенок ( что может иметь место при анализе высокопроцентных ферромарганцев), его выпарива. После этого прибавляют 0 05 - 0 10 г соли Мора ( кристаллической двойной сернокислой соли аммония и закиси железа) и нагревают для полного растворения еще одну минуту. Затем следует самое определение. Если марганца меньше 50 %, к раствору прибавляют 4 г безводного пирофосфорнокислого натрия и 50 мл смеси во-ш с таким количеством мононадфосфорной кислоты, какое необходимо для полного окисления; при применении свежеприготовленного, безукоризненного препарата мононадфосфорной кислоты его надо брать на несколько, миллилитров больше, чем это следовало бы на основании предварительно установленного процентного содержания марганца. Если марганца больше 50 / 0, берут нужное. [11]
В присутствии меди израсходованное количество раствора серноватистокислого натрия является средним между рассчитанным для, одного марганца и для Mn - j - Cu. Cr не мешает лишь в количестве нескольких сотых процента. Более значительные количества его делают результаты непригодными. При малом содержании ванадия сумма Mn - f - V определяется точно, а при значительном содержании - приближенно. Необходимо отметить, что незначительные количества ванадия заметно ускоряют реакцию окисления двухвалентного марганца мононадфосфорной кислотой. Si, Ti, Al, As, Co, Ni в малых количествах не оказывают влияния. Для успеха анализа надо точно придерживаться приведенных выше указаний. [12]
Если приблизительное содержание марганца в исследуемом сплаве неизвестно, - необходимо произвести предварительное испытание. Для этой цели 0 138 г сплава растворяют при нагревании в 3 5 мл 83 % - ной фосфорной кислоты, прибавляют 1 г пирофосфорнокислого натрия и 13 мл мононадфосфорной кислоты, нагревают, затем охлаждают и титруют, как выше описано. Число миллилитров серноватистокислого натрия, помноженное на 4, дает процентное содержание марганца. В случае сплавов с большим содержанием марганца этот метод дает пониженные результаты, вследствие восстанавливающего действия содержащихся в сплавах углеродистых соединений; при содержании Мп ниже 10 / 0 получаемые результаты бывают часто повышенными, так как незначительные количества марганца недостаточно ускоряют разложение избыточной мононадфоо. Поэтому при выполнении окончательного анализа фосфорнокислый раствор исследуемого материяла разбавляют водой, при - бавляют надсернокислого аммония и кипячением разрушают его избыток. Образовавшиеся высшие окислы марганца восстанавливают перекисью водорода, избыток которой устраняют затем небольшим количеством соли Мора, и лишь после этого проводят реакцию с мононадфосфорной кислотой. [13]