Cтраница 1
Монофторфосфорная кислота H2P03F является одним из продуктов гидролиза трифторокеифосфора POFs. Она получается в значительных количествах, наряду с другими веществами, при растворении пятиокиси фосфора в 40-процентном водном растворе фтористоводородной кислоты. При этом сначала образуются также следы гекса - и некоторое количество дифторфосфорных кислот, которые, однако, неустойчивы в смеси; они медленно гидролизуются при комнатной температуре и быстро - при повышенной температуре, в результате чего в качестве конечного продукта получаются: водный раствор монофторфосфорной кислоты, ортофосфорная и фтористоводородная кислоты. Водный раствор чистой кислоты впервые был приготоолен взаимодействием раствора серебряной соли Ag2 P03F с рассчитанным количеством фтористоводородной кислоты. [1]
Монофторфосфорная кислота образуется в результате равновесия реакции между концентрированной ортофосфорной кислотой и фтористоводородной кислотой приблизительно с 40-процентным содержанием HF. Однако в случае использования жидкого безводного фтористого водорода наблюдается другая картина. При взаимодействии безводных компонентов в отношении 1: 1 значительная часть ортокислоты превращается в монофтор-фосфорную кислоту; монокислота затем вступает в новую равновесную реакцию с непрореагировавшим фтористым водородом, в результате чего несмотря на присутствие в смеси некоторого количества ортокислоты образуется некоторое количество дифторфосфорной кислоты. [2]
Монофторфосфорная кислота представляет собой маслянистую жидкость неизвестного молекулярного веса, которую до настоящего времени не удалось перегнать. Она обладает относительно высокой термической устойчивостью, практически не имеет запаха и в отсутствие влаги не действует на стекло. При охлаждении до температуры сухого льда она превращается в твердую стеклообразную массу. По внешнему виду кислота сильно напоминает концентрированную серную кислоту. [3]
Вначале количество монофторфосфорной кислоты увеличивается с возрастанием концентрации фтористоводородной кислоты и величина К соответственно увеличивается. [4]
Дифторэфиры не обладают столь высокой токсичностью, которая характерна для средних эфиров монофторфосфорной кислоты. [5]
В работе Топчиева и Андронова [40] описывается полимеризация изобу-тилена с дифторфосфорной кислотой или молекулярным соединением монофторфосфорной кислоты и фтористого бора. [6]
Эта реакция протекает медленно и может рассматриваться как реакция замещения атома фтора в молекуле окситрифторида фосфора гидроксильной группой монофторфосфорной кислоты. При перегонке жидкого продукта реакции получается чистая кислота с хорошим выходом по отношению к исходному окситрифториду фосфора. [7]
Из этого уравнения следует, что если 69-процентная фтористоводородная кислота реагирует с соответствующим количеством пятиокиси фосфора, то должна образовываться только монофторфосфорная кислота. [8]
Кроме ДФП, Маккомби и др. получили новые соединения: - пропил, - и-бутил -, вторичный бутил-к-амил -, изоамил -, вторичный гексил -, циклогек-сил - и арил - ( например, фенил) - диэфиры монофторфосфорной кислоты. Оказалось, что изопропиловый и вторичный бутиловый эфиры обладают более высокой токсичностью, чем эфиры других спиртов. Фенильная группа снижает токсичность. [9]
Гидролиз монофторфосфорной кислоты с образованием ортофосфорной и фтористоводородной кислот в разбавленных растворах протекает почти нацело. [10]
Группы, содержащие фосфор, заключенные между концами молекулы, будут превращаться в кислый моноэфир монофторфосфорной кислоты; выход этого кислого эфира будет повышаться по мере увеличения числа Р - групп в цепи, в то время как выход нейтрального диэфира монофторфосфорной кислоты будет уменьшаться. [11]
Равновесие может быть заморожено быстрой нейтрализацией смеси водной щелочью при низкой температуре. В равновесной реакции небольшое увеличение концентрации воды приводит к уменьшению концентрации фторсульфоновои кислоты больше, чем это требуется по закону действующих масс. Аналогичная картина наблюдается также в случае равновесия, устанавливающегося между ортофосфорной кислотой, фтористым водородом, монофторфосфорной кислотой и водой. [12]
Группы, содержащие фосфор, заключенные между концами молекулы, будут превращаться в кислый моноэфир монофторфосфорной кислоты; выход этого кислого эфира будет повышаться по мере увеличения числа Р - групп в цепи, в то время как выход нейтрального диэфира монофторфосфорной кислоты будет уменьшаться. [13]
Монофторфосфаты щелочных металлов легко растворимы в воде. Их растворы нейтральны по отношению к фенолфталеину, однако по отношению к метилоранжу показывают щелочную реакцию. Как и во всех других фосфорных кислотах, один атом водорода в монофторфосфорной кислоте является подвижным, тогда как другой диссоциирует значительно труднее и, следовательно, является менее подвижным. Нагревание монофторфосфатов в сильно щелочных растворах приводит к быстрому гидролизу. При нагревании в сильно кислых растворах монофторфосфаты разлагаются в течение нескольких минут. [14]
Монофторфосфорная кислота H2P03F является одним из продуктов гидролиза трифторокеифосфора POFs. Она получается в значительных количествах, наряду с другими веществами, при растворении пятиокиси фосфора в 40-процентном водном растворе фтористоводородной кислоты. При этом сначала образуются также следы гекса - и некоторое количество дифторфосфорных кислот, которые, однако, неустойчивы в смеси; они медленно гидролизуются при комнатной температуре и быстро - при повышенной температуре, в результате чего в качестве конечного продукта получаются: водный раствор монофторфосфорной кислоты, ортофосфорная и фтористоводородная кислоты. Водный раствор чистой кислоты впервые был приготоолен взаимодействием раствора серебряной соли Ag2 P03F с рассчитанным количеством фтористоводородной кислоты. [15]