Cтраница 1
Надпропионовая кислота может быть получена следующим образом. При быстром перемешивании к смеси по каплям добавляют 84 мл концентрированной серной кислоты, внешним охлаждением поддерживая исходную температуру. После того как вся кислота прибавлена, приливают еще 210 мл холодной 30 % - ной перекиси водорода и оставляют смесь на 8 - 16 ч при комнатной температуре. Перегонка при 25 - 30 и 15 мм рт. ст. ( водоструйный насос) дает 350 - 500 мл раствора, содержащего 3 - 4 моль надпропионовой кислоты. [1]
Надпропионовая кислота может быть получена следующим обра юм. [2]
Установлен факт иницииро-вания термораспада свободными радикалами и отрыв а-водородного атома основной цепи как определяющая стадия распада, Перекись дикумила и третбутиловый эфир Р - ( триэтилсилил) - надпропионовой кислоты инициируют термический распад ПМА и ПБА при-220 С, когда спонтанного распада не наблюдается, и значительно увеличивают скорость распада при более высоких температурах. [3]
В 40 мл очищенного диоксана при нагревании растворяют 2 г диэтилмеркапталя D-маннозы. К теплому раствору добавляют перегнанную надпропионовую кислоту [2] ( см. примечание) в количестве, на 15 % превышающем требуемое для окисления диэтилмеркапталя. Раствор разогревается и спустя несколько минут начинается образование кристаллического дисульфона. Через 5 мин смесь на полчаса помещают в лед, осадок отфильтровывают и промывают охлажденным диоксаном. [4]
В 46 мл очищенного диоксана при нагревании растворяют 2 г диэтилмеркапталя D-маияозы ( стр. К теплому раствору добавляют перегнанную надпропионовую кислоту [2] ( см. примечание) в количестве, на 15 % превышающем требуемое для окисления 4 молей. Раствор разогревается и спустя несколько минут начинается образование кристаллического дисульфона. Через 5 мин смесь на полчаса помещают в лед, осадок отфильтровывают и промывают охлажденным диоксаном. [5]
Газофазное окисление, судя по литературным данным7, позволяет получить надпропионовую кислоту при небольших степенях конверсии за проход. Хотя некоторые высшие алифатические надкислоты и были получены окислением соответствующих альдегидов1, но препаративного значения этот метод не имеет. [6]
Они обратили внимание на то, что при окислении диэтилмеркапталей D-галактозы, D-маннозы и D-глюкозы надпропионовой кислотой образуются циклические дисульфоны, в то время как из соответствующих производных альдопентоз и L-рамнозы возникают ненасыщенные ациклические дисульфоны. [7]
Разработан метод непосредственного полунения эпихлоргидрина из аллилхлорида, минуя промежуточную стадию образования гли-цериндихлоргидрина. Он состоит в окислении аллилхлорида пере-кисными соединениями. Однако этот метод до сих пор не внедрен в промышленность. В литературе указаны следующие окислители для этой цели: надуксусная или надпропионовая кислота [34], перекись водорода в присутствии W03 [35], кислород и ацетальде-гид [36], пероксикарбоксиминокислота [37], ароматические нитро-соединения [38], а также каталитическое окисление воздухом на окиси серебра. [8]
Надпропионовая кислота может быть получена следующим образом. При быстром перемешивании к смеси по каплям добавляют 84 мл концентрированной серной кислоты, внешним охлаждением поддерживая исходную температуру. После того как вся кислота прибавлена, приливают еще 210 мл холодной 30 % - ной перекиси водорода и оставляют смесь на 8 - 16 ч при комнатной температуре. Перегонка при 25 - 30 и 15 мм рт. ст. ( водоструйный насос) дает 350 - 500 мл раствора, содержащего 3 - 4 моль надпропионовой кислоты. [9]