Cтраница 2
Соединение С04Н2, очевидно, есть не что иное, как система С03 Н20 ( гидрат перекиси карбонила, надугольная кислота), получающаяся при электролизе. Так же как и эта группа, соединение С04Н2 должно немедленно после образования разлагаться на кислород и углекислоту. Таким образом, получается, что если допускать электролитическое восстановление углекислоты, то электролиз и фотолиз углекислоты идут по той же самой схеме. Аналогия между этими двумя явлениями доходит до полного тождества - потому ли, что солнечные лучи действуют так же, как и электричество ( способствуя диссоциации углекислоты на ионы), или потому, что лучистая энергия превращается в электрическую. [16]
В заключение я желал бы сказать несколько слов об опытах, которые я предпринял, имея в виду приготовление натриевой соли надугольной кислоты. [17]
Как я указывал выше, расщепление углекислоты под действием солнечных лучей может быть воспроизведено искусственно только при следующих условиях: 1) реакция должна протекать в присутствии вещества, поглощающего, хотя бы частично, те лучи, которые в растениях вызывают разложение углекислоты; 2) по крайней мере один из продуктов расщепления - либо надугольная кислота ( активный кислород), либо формальдегид - должен быть связан, для того чтобы реакция не могла итти в обратном направлении. [18]
Таким образом, из трех частиц углекислоты, которые принимают участие в реакции, две претерпевают род интрамолекулярного окисления за счет двух атомов кислорода третьей, которая вследствие этого восстанавливается в муравьиный альдегид. Образовавшаяся таким образом надугольная кислота разлагается затем, как указано выше. [19]
Для мононадугольной кислоты известны не только средние ( как для надугольной), но и кислые соли. По свойствам они похожи на сэли надугольной кислоты. Являются ли перекисные производные углерода подобными продуктами присоединения или истинными солями надугольных кислот - часто решить трудно. Надуглекислый калий ( К2С2Ое) применяется иногда в качестве окислителя при химических анализах. Из нейтрального раствора KI он тотчас же выделяет свободный иод. [20]
Таким образом, периодический закон не только не подрывает высказанной мною гипотезы, но даже существенно подтверждает ее. Он, правда, не предвидит существования надугольной кислоты; но он также не предвидит и надтитановой кислоты, что, однако, не мешает ее существованию. [21]
Действительно, при расщеплении углекислоты на формальдегид и надугольную кислоту образовался бы над-углекислый уран, который затем разложился бы на углекислоту и перекись урана, нерастворимую в уксусной кислоте. [22]
Поэтому распад углекислоты может иметь место только в присутствии веществ, способных связывать хотя бы временно, если не оба, то, по крайней мере, один из продуктов реакции. Каковы же эти вещества, находящиеся в растениях и способные давать с надугольной кислотой и формальдегидом временные соединения. Что эти соединения неустойчивы, мы знаем потому, что при ассимиляции кислород выделяется, а формальдегид полиме-ризуется, образуя углеводы. [23]
Гидролиз пероксокарбонатов натрия и калия сопровождается постепенным выделением активного кислорода и части углекислого газа. Последнее является специфическим свойством этих соединений, отличающим их от пероксигидратов карбонатов. По-видимому, в процессе гидролиза образуется неустойчивая надугольная кислота, которая при разложении и дает эффект выделения углекислого газа. [24]
Если кислота, образующая надкислоту, одноосновна, то можно легко определить ее возможные соединения. Труднее это сделать, если кислота дву - или многооснопна, так как в этом случае возможно большое число комбинаций, а также и изомерия. Так в случае двухосновной угольной кислоты возможен ряд гипотетических надугольных кислот. Однако устойчивы и известны лишь их соли. [25]
Для мононадугольной кислоты известны не только средние ( как для надугольной), но и кислые соли. По свойствам они похожи на сэли надугольной кислоты. Являются ли перекисные производные углерода подобными продуктами присоединения или истинными солями надугольных кислот - часто решить трудно. Надуглекислый калий ( К2С2Ое) применяется иногда в качестве окислителя при химических анализах. Из нейтрального раствора KI он тотчас же выделяет свободный иод. [26]
После некоторых поисков я остановился на солях урана, которые казались подходящими для моих исследований. Можно было, следовательно, ожидать, что углекислота будет хотя бы частично расщепляться под действием лучей, поглощенных раствором урановой соли. С другой стороны, эти соли являются очень чувствительным реактивом на перекись водорода. Я считал, что надугольная кислота, появляющаяся вследствии разложения углекислоты, должна образовывать с урановой солью надуглекислый уран, неустойчивое соединение, которое сейчас же по образовании должно распасться на углекислоту и перекись урана. Таким образом, расщепление углекислоты, протекающее по предложенной мною схеме, должно было сказаться в появлении осадка перекиси урана. [27]
Соли надугольной кислоты ( надуглекислые или перкарбонаты) известны для Na, К и Rb. Они образуются в результате анодного окисления концентрированных растворов карбонатов при низких температурах ( по схеме: 2СОд - 2e C2Og) и представляют собой бесцветные ( или бледно-синеватые) кристаллические вещества, чрезвычайно гигроскопичные, но в сухом состоянии устойчивые. Для мононадугольной кислоты известны не только средние ( как для надугольной), но и кислые соли. По свойствам они похожи на соли надугольной кислоты. SHaOa-HaO ( персоль) Являются ли пере-кисные производные углерода подобными продуктами присоединения или истинными солями надугольных кислот - часто решить трудно. Надуглекислый калий ( КаС2О6) применяется иногда в качестве окислителя при химических анализах. Из нейтраль-ного раствора KI он тотчас же выделяет свободный иод. [28]
Как видно, аналогия между этими двумя элементами довольно близкая. Однако титан образует и соединение ТЮ3 ( надтитановый ангидрид), которому соответствуют надтитановый гидрат ТЮ4Н2 и надти-тановые соли. Это соединение было выделено и проанализировано, и его существование не подлежит никакому сомнению. Таким образом, это соединение, или вернее его гидрат, обладает теми же свойствами, которые я приписываю надугольной кислоте, превращающейся, как мы видели, в перекись водорода или действующей, как последняя. [29]
Соли надугольной кислоты ( надуглекислые или перкарбонаты) известны для Na, К и Rb. Они образуются в результате анодного окисления концентрированных растворов карбонатов при низких температурах ( по схеме: 2СОд - 2e C2Og) и представляют собой бесцветные ( или бледно-синеватые) кристаллические вещества, чрезвычайно гигроскопичные, но в сухом состоянии устойчивые. Для мононадугольной кислоты известны не только средние ( как для надугольной), но и кислые соли. По свойствам они похожи на соли надугольной кислоты. SHaOa-HaO ( персоль) Являются ли пере-кисные производные углерода подобными продуктами присоединения или истинными солями надугольных кислот - часто решить трудно. Надуглекислый калий ( КаС2О6) применяется иногда в качестве окислителя при химических анализах. Из нейтраль-ного раствора KI он тотчас же выделяет свободный иод. [30]