Cтраница 2
Бент и Марал329 подчеркивают, что эти соединения являются прекрасными пластификаторами поливинилхлорида. Терстон и Гримм330 для получения добавок к производным целлюлозы, облегчающих их переработку, рекомендуют этерифици-ровать феноловый эфир глицерина оксиизомасляной кислотой. [16]
Блез [130] применяет следующий способ. При кипячении с 4 % - ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте реагирует только соединение ( II); дициклоацеталь же при этом выпадает в осадок и может быть отделен и далее подвергнут обычному гидролизу с целью выделения 1 2-дикетона. Соединение ( II) при расщеплении образует эфир оксиизомасляной кислоты и пропилглиоксальдиметилацеталь ( СНзО) 2С ( СзН7) СН ( ОСНз) 2, который при вакуумразгонке перегоняется при 65 - 66 С. Гидролиз этого последнего ацеталя до пропилглиоксаля осуществляется кипячением с 3 % - ным раствором серной кислоты. [17]
Необходимый хлорангидрид хлор-ацетоксиизомасляной кислоты CHsClCOC CHabCOCl получают очень легко при взаимодействии а-оксиизомасляной кислоты с хлористым ацетилхлоридом и нагревании по-луч нного продукта реакции на водяной бане с хлористым тионилом. Хлорангидрид кипит при 97 С / 12 мм. Конденсация хлорангидрида с йодистым w - пропилцинком дает главным образом циклоацеталь, отвечающий оксиизомасляной кислоте и пропилхлорметилкетону - жидкость, кипящая при 110 5 С / 12 мм. Вследствие некоторого восстановительного действия цинкорганиче-ского соединения в качестве побочного продукта получается незначительное количество циклоацеталя, соответствующего хлорацетальдегиду и оксиизомасляной кислоте, т, кип. [18]
Необходимый хлорангидрид хлор-ацетоксиизомасляной кислоты CHsClCOC CHabCOCl получают очень легко при взаимодействии а-оксиизомасляной кислоты с хлористым ацетилхлоридом и нагревании по-луч нного продукта реакции на водяной бане с хлористым тионилом. Хлорангидрид кипит при 97 С / 12 мм. Конденсация хлорангидрида с йодистым w - пропилцинком дает главным образом циклоацеталь, отвечающий оксиизомасляной кислоте и пропилхлорметилкетону - жидкость, кипящая при 110 5 С / 12 мм. Вследствие некоторого восстановительного действия цинкорганиче-ского соединения в качестве побочного продукта получается незначительное количество циклоацеталя, соответствующего хлорацетальдегиду и оксиизомасляной кислоте, т, кип. [19]
В последующие годы исследования Марковникова по изомерии кислот велись еще более интенсивно и широко. В ней он сообщает о проведенном им еще более подробном сравнительном исследовании производных масляной н изомасляной кислот: сравнение было распространено на соли калия, натрия, бария, магния, свинца, меди, одно - п двухвалентной ртути. Из соображений, новых по сравнению с высказанными в магистерской диссертации, следует отметить указание на возможность существования двух оксиизомасляных кислот. [20]