Cтраница 1
Оксифениларсиновая кислота не окисляется и не разрушается горячей мышьяковой кислотой. [1]
Оксифениларсиновая кислота является исходным веществом для синтеза производных арсенобензола - важных медицинских препаратов. [2]
Оксифениларсиновая кислота 352 3 - Оксобутановая кислота 210 2 - Оксопропановая кислота 209 Олеиновая кислота 157 Олеодистеарин 176 Олеопальмитостеарин 176 Олефины 71 ел. [3]
Фенол служит сырьем для получения n - оксифениларсиновой кислоты - исходного продукта для получения сальварсана. [4]
Взвесь 2 75 г З - ацетиламино-4 - оксифениларсиновой кислоты в 30 мл ледяной воды быстро растворяют прибавлением 11 мл 2 N NaOH и обрабатывают охлажденным льдом раствором 2 2 г уксуснокислой ртути в 20 мл уксусной кислоты и 20 мл воды. После 6 - 7-дневного хранения в темноте желтовато-коричневый осадок промывают водой и сушат. От примеси непрореагировавшей арсиновой кислоты продукт освобождают встряхиванием с метиловым спиртом. Вещество не изменяется при нагревании до 300 С. Продукт получают бесцветным путем растворения его в холодном разбавленном едком натре, встряхиванием с животным углем и высаживанием разбавленной соляной кислотой. [5]
Таким образом, электрохимическое восстановление З - амино-4 - оксифениларсиновой кислоты на свинцовом катоде дает возможность получения разных полимергомологов сальварсана. Что же касается определения вязкости растворов полученных полимеров, то выяснилось, что она возрастает непропорционально концентрации, что, возможно, зависит от легкости окисления сальварсана в разбавленных растворах. Кроме того, не всегда наблюдается и прямая зависимость вязкости растворов от степени полимеризации исследуемого образца. Невидимому, на величину вязкости растворов сальварсана, кроме его степени полимеризации, влияют еще какие-то факторы. Можно отметить то, что образцы сальварсана с 7.8, 10.0 и 13.4 были получены в одном и том же электролизере, и вязкость их растворов совершенно закономерно зависит от степени полимеризации, а препарат си 14.5 был получен в другом электролизере. [6]
Применение очень большого избытка гидросульфита натрия при восстановлении З - амино-4 - оксифениларсиновой кислоты приводит к уменьшению выхода сальварсана и дает препарат с меньшей степенью полимеризации. Например, при 9-кратном избытке Na2S2O4 получается сальварсан со степенью полимеризации 10, с выходом 60 % от теоретического количества, а при применении 2-кратного избытка NasS2O4 получается сальварсан со степенью полимеризации 20, с выходом 88J / 0 от теоретического количества. [7]
Крафт с сотрудниками [114] показали, что при электрохимическом восстановлении З - амино-4 - оксифениларсиновой кислоты получаются различные полимергомологи сальварсана. Наибольший молекулярный вес достигается при восстановлении фосфинистой кислотой. Крафт и Аграчева [116] предложили формулу для определения молекулярного веса сальварсана по вязкости его раствора. [8]
Очевидно, что бисульфит натрия настолько снижает восстановительную способность гидросульфита натрия, что последний теряет способность восстанавливать З - амино-4 - оксифениларсиновую кислоту ( или соответственно оксид) до сальварсана. Весьма вероятно, что это стоит в связи с найденной нами ранее [ в ] обратимостью реакции получения сальварсана при помощи гидросульфита натрия. [9]
При восстановлении этой кислоты нитрогруппа переходит в аминогруппу и в то же время восстановляется и остаток мышьяковой кислоты, и из двух молекул З - нитро-4 - оксифениларсиновой кислоты образуется молекула 3 3-диамино - 4 4-диоксиа. [10]
Однако что уравнение не давало объяснения некоторым экспериментально найденным фактам, из которых особенно резко выделялись два наблюдения: 1) почему необходимо применять чрезвычайно большой избыток гидросульфита натрия; 2) почему так резко отличаются токсичности образцов сальварсана, полученных восстановлением З - иитро-4 - оксифениларсиновой кислоты или соответствующей аминокислоты, тем более, что эта разница очень велика [3]: в первом случае переносимая доза 55 мг / кг ( крысы), а во втором 140 мг / кг. [11]
Это, естественно, должно привести к тому, что сальварсан, полученный из З - нитро-4 - оксифениларсиновой кислоты, должен иметь меньшую степень полимеризации, чем сальварсан, полученный из З - амино-4 оксифениларсиновой кислоты. Однако и при восстановлении этой кислоты гидросульфитом натрия также образуется бисульфит натрия4 конечно в меньшем количестве, и снижает восстановительную способность гидросульфита натрия. Поэтому получающийся при этой реакции сальварсан должен иметь меньшую степень полимеризации, чем сальварсан, получающийся при восстановлении З - амино-4 - окси-фениларсиновой кислоты фосфорноватистой кислотой: она не образует окислительно-восстановительной системы с продуктом ее окисления - фосфористой кислотой, - как известно, не может быть получена восстановлением последней. [12]
Это, естественно, должно привести к тому, что сальварсан, полученный из З - нитро-4 - оксифениларсиновой кислоты, должен иметь меньшую степень полимеризации, чем сальварсан, полученный из З - амино-4 оксифениларсиновой кислоты. Однако и при восстановлении этой кислоты гидросульфитом натрия также образуется бисульфит натрия4 конечно в меньшем количестве, и снижает восстановительную способность гидросульфита натрия. Поэтому получающийся при этой реакции сальварсан должен иметь меньшую степень полимеризации, чем сальварсан, получающийся при восстановлении З - амино-4 - окси-фениларсиновой кислоты фосфорноватистой кислотой: она не образует окислительно-восстановительной системы с продуктом ее окисления - фосфористой кислотой, - как известно, не может быть получена восстановлением последней. [13]