Cтраница 1
Оксокарбоновые кислоты могут быть получены, например, при окислении гидроксикислот. [1]
Оксокарбоновые кислоты проявляют фвомства, характерные для карбоновых кислот, и в то же время для них характерны реакции карбонильных соединении. [2]
Ароматические оксокарбоновые кислоты и их производные. Замещенные бензофеноны, содержащие карбоксильные или карбок-сиалкйльные группы, и их эфиры рекомендованы исключительно как УФ-абсорберы особенно для полярных полимеров. [3]
Химия оксокарбоновых кислот имеет удобную классификацию, связанную с взаимным расположением двух карбонильных групп оксо - и карбоксильной функции. Некоторые общие аспекты химии оксокарбоновых кислот, и особенно физико-химические аспекты все типов оксокарбоновых кислот и сложных эфиров, будут обсуждены в разд. [4]
Кислотность оксокарбоновых кислот характеризуется ожидаемыми закономерностями ( табл. 9.5.1), и поскольку анион-стабили-зующий индуктивный эффект карбонильной группы быстро затухает по мере удаления от карбоксильного центра, 5-оксогексано-вая кислота лишь немного, сильнее, чем гексановая. [5]
Методы получения высших оксокарбоновых кислот и их производных аналогичны методам, описанным в предыдущих разделах. Взаимодействие енамина схема ( 61) с метил-3 - бромкротонатом протекает по механизму Sn %, а не по альтернативному 5 2 -пути, и приводит к ненасыщенному продукту, гидрирование которого [90] дает сложный эфир е-оксокислоты. [6]
Таким способом получают ароматические оксокарбоновые кислоты ( кетокислоты), которые часто используют для последующей циклизации. [7]
Поскольку реакционная способность оксокарбоновых кислот, как и дикарбонильных соединений, определяется взаимным положением карбонильных групп, химические свойства этих соединений будут рассмотрены в разделе, посвященном отдельным представителям, после обзора общих методов получения. [8]
Галоганиды моноэфиров дикарбоновых кислот взаимодействуют с алкилалюминийгалогенидам И с образованием сложных эфи-ров оксокарбоновых кислот. [9]
Такие соединения называются соответственно альдегидокислотами и кстонокислотими; их объединяют акже общим названием - оксокарбоновые кислоты. [10]
По этому признаку различают а -, ( 5 -, Y - и другие оксокарбоновые кислоты. Глиоксиловая кислота СНОСООН единственный представитель а - альдегидокислот, ее применяют в синтезе ванилина. Пировиноградная кислота играет важную роль в процессе обмена веществ, распаде и биосинтезе аминокислот белка; образуется в тканях животного организма при окислИтель - ном распаде углеводов и жиров, в процессе дезаминирования аминокислот. Пировиноградная кислота под влиянием ферментов присоединяет СО2 с образованием щавелевоуксусной кислоты. Ацетоуксусная кислота СН: СОСНаСООН - маслообразная жидкость, смешивается с водой во всех отношениях, очень неустойчива, при слабом нагревании распадается на ацетон и С02, содержится в моче больных диабетом. Среди кетокис лот известна пеницилловая кислота СН3 С ( СН3) СОС ( ОСН3) СНСООН, являющаяся антибиотиком. К Двухосновным кетокислотам принадлежит ме-зоксалевая НООССОСООН, образующаяся при окислении мочевой кислоты. Уреид мезоксалевой кислоты - аллок-сан, образуется в организме при сахарном диабете. Щавелевоуксусная кислота НООССОСН2СООН, играющая важную роль в обмене углеводов, представляет собой одновременно а - и р-кетокислоту, может быть выделена в цис - и трансформе. [11]
К другим методам получения р-гидроксикислот относятся присоединение воды к а, р-ненасыщенным кислотам, гидролиз р-галогенкарбоновых кислот, гидрирование Р - оксокарбоновых кислот. [12]
Реакция переэтерификации в щелочной среде проводится в том случае, когда кислота, из которой был получен сложный эфир, термически неустойчива ( например, fi - оксокарбоновая кислота) или когда в результате реакции образуется спирт, неустойчивый в кислой среде. Щелочными агентами служат алкок-сиды натрия и калия, гидроксид натрия или карбонат калия. [13]
Химия оксокарбоновых кислот имеет удобную классификацию, связанную с взаимным расположением двух карбонильных групп оксо - и карбоксильной функции. Некоторые общие аспекты химии оксокарбоновых кислот, и особенно физико-химические аспекты все типов оксокарбоновых кислот и сложных эфиров, будут обсуждены в разд. [14]
Химия оксокарбоновых кислот имеет удобную классификацию, связанную с взаимным расположением двух карбонильных групп оксо - и карбоксильной функции. Некоторые общие аспекты химии оксокарбоновых кислот, и особенно физико-химические аспекты все типов оксокарбоновых кислот и сложных эфиров, будут обсуждены в разд. [15]