Пентафторбензойная кислота
Cтраница 1
Пентафторбензойная кислота при восстановлении на ртути в 20 % - ной Н2 § 04 дает смесь 2 3 5 6-тетрафторбензойной кислоты, 2 3 5 6-тетрафторбензилового и пентафторбензилового спиртов. При низких потенциалах с выходом до 75 % образуется тетрафтор-бензойная кислота. По мере увеличения потенциала начинается образование тетрафторбензилового спирта; пентафторбензиловый спирт образуется при наиболее отрицательных потенциалах. [1]
При пиролизе натриевой соли пентафторбензойной кислоты получен октафторксантон. [2]
 |
ИК-спектры пентафторбензойной кислоты, а - поликристалл, 35. б - жидкость, 110. в - жидкость, 140. г - газ, 110. [3] |
Температурно-фазовые изменения, наблюдаемые в спектре пентафторбензойной кислоты, могут быть представлены следующей схемой. В кристаллической фазе кислота существует в димерной форме. [4]
Действием фосгена на пентафторбензол в присутствии пятифтористой сурьмы гладко получается пентафторбензойная кислота. [5]
Исследовать температурно-фазовую зависимость в спектрах комбинационного рассеяния ( СКР) пентафторбензойной кислоты не удалось, так как при нагревании вещество темнеет и дальнейшая работа с ним становится невозможной. [6]
К охлажденному осадку добавляют 30 г ( 0 125 моль) этилового эфира пентафторбензойной кислоты. Заменяют насадку Вюрца обратным холодильником и нагревают реакционную смесь 3 ч при 140 - 145 С, затем в течение 0 5 ч температуру бани поднимают до 180 С. Реакционную смесь охлаждают, прибавляют 15 мл воды и подкисляют прибавлением охлажденного раствора 4 мл концентрированной H2SO4 в 15 мл воды. Эфирный слой отделяют, из водного раствора экстрагируют эфиром. [7]
 |
Соотношение орто - и пара-изомеров в реакции. [8] |
Видимо; также за счет образования циклического переходного состояния возможно замещение на арильную или алкильную группу орпго-атомов фтора - в пентафторбензойной кислоте [ Sll ee эфирах [52] и полифторсодержащих кетонах [53] при действии на них арил - или алкилмагнийгалогенидов. Эти реакции, вероятно, являются первым примером замещения ароматически связанного галоида на остаток реактива Гриньяра с сохранением карбоксильной или карбонильной группы. [9]
В трехгор-лую колбу емкостью 350 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевои трубкой и термометром, загружают 45 2 г ( 0 2 моль) метилового эфира пентафторбензойной кислоты, 62 г ( 0 25 моль) ЫагБгОз и 200 мл сухого диметилформамида. Эфирный экстракт сушат 1над MgS04 - После отгонки эфира на роторном вакуум-испарителе остаток перекристаллизо-вывают из водного спирта. [10]
 |
Влияние растворителей на величины рКа бензойной. [11] |
Электроноакцепторный характер полифторарильного кольца существенно увеличивается при переходе от протонных растворителей ( вода, спирты) к апротонным, например диметилсульфокси-ду. Так, наблюдается увеличение кислотности пентафторбензойной кислоты в сравнении с бензойной с 2 45 лог. Последняя, естественно, меньше для слабоакцепторной фенильной группы в сравнении с пентафторфенильной группой; , 4-нитрофенильная группа в этом отношении занимает промежуточное положение. [12]
Наличие в кристалле двух частот валентного колебания С0 ( 1655 см 1 в СКР и 1723 см 1 в ИК-спектре), которые следует отнести к симметричной и асимметричной формам колебаний в димерер ], говорит о том, что в кристалле нентафторбензойная кислота, так же как и бензойная) 1 ], ассоциирована в димеры, которые в жидкости с повышением температуры начинают распадаться. Но наряду с этим изменения в ИК-спектре пентафторбензойной кислоты существенно отличаются от изменений в случае бензойной кислоты. [13]
Эфирные вытяжки объединяют, добавляют 1600 мл 10 % - ного раствора Ыа2СОз и встряхивают несколько раз. При этом пентафтор-бензойная кислота в виде натриевой соли переходит в водный, слой, а непрореагировавший альдегид - в эфир. Водный слой отделяют и осторожно, при энергичном перемешивании подкисляют концентрированной НС1 до начала выпадения пентафторбензойной кислоты. Объединенный эфирный экстракт сушат над MgS04, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане ( температура бани 40 - 50 С) а затем упаривают досуха на роторном вакуум-испарителе при 50 С. [14]
Гексафторбензол является одним из наиболее термически устойчивых соединений; температура его разложения лежит выше 650 С. Из-за трудности получения гексафторбензола и пентафторфенилсодержащих промежуточных продуктов попыток их синтеза делалось очень мало. Тем не менее в одной из первых работ Волла с сотрудниками28 был получен ряд таких важных промежуточных соединений, как пентафторфенол, пен-тафторанилин, пентафторбензойная кислота и пентафторбром-бензол. [15]
Страницы: 1 2