Cтраница 1
Пирамаровая кислота легко растворяется в равном количестве эфира и при свободном испарении его кристаллизуется толстыми ромбическими пластинками или призмами, которые обыкновенно срастаются в друзу, занимающую все дно сосуда; когда большая часть кислоты выкристаллизовалась, оставшийся раствор сливается, кристаллы споласкиваются эфиром и перекри-сталлизовываются из эфира же. Иногда эфирный раствор не дает кристаллов ( это особенно случается, когда в эфире растворена слишком нечистая кислота), а остается по испарении в виде масла, тогда стоит только в оставшееся масло или лучше в густой раствор кислоты в эфире бросить юрошинку твердой кислоты, и раствор даст кристаллы, для чего часто достаточно потереть только раствор стеклянной палочкой. В спирте пира-маровая кислота растворяется столь же легко, как в эфире, в кипящем - еще легче; но спиртовый раствор худо кристаллизуется, не дает явственных, отдельных кристаллов и застывает в твердую, кристаллическую массу, в воде даже кипяченая кислота растворяется очень мало, но светлый, процеженный горячий раствор мутится при охлаждении и через несколько часов осветляется ( начиная сверху) и в нем оседадат мелкие кристаллы, особенно по стенкам сосуда; кристаллы под микроскопом оказываются ромбическими пластинками; в водных растворах кали, натра, аммиака и углекислых щелочей кислота хорошо растворяется, из углекислых щелочей она легко выделяет углекислоту. [1]
Щелочные соли пирамаровой кислоты худо кристаллизуются; водный раствор аммиачной соли при кипячении теряет аммиак, и кислота из него отделяется в виде масла; во время испарения при обыкновенной температуре дает мягкие волокнистые или чешуйчатые корки у поверхности жидкости по стенкам сосуда; не очень разведенный раствор аммиачной соли дает с раствором хлористого бария и хлористой извести муть; при кипячении муть пропадает, а при охлаждении опять является. С раствором азотной соли серебра пирамаровые щелочные соли дают белый, творожистый осадок, похожий на крахмальный клейстер; в горячих, не очень разведенных растворах происходит такой же осадок, при кипячении с большим количеством воды он растворяется почти весь; серебряная соль, осажденная из подогретых, но некипячих растворов, отфильтрованная, промытая водою и хорошо высушенная на воздухе при обыкновенной температуре или над серною кислотою под колоколом воздушного насоса, ничего не теряет при 120 С. [2]
Первый факт представляет замечательное распадение амаровокислых щелочей при высокой температуре на соли бензойной и другой особенной кислоты, которую я назову пока пирамаровою кислотою. Это распадение происходит начисто, если к амаровой щелочной соли прибавим избыток едкой щелочи или если смешаем ангидрид амаровый с едкою щелочью в избытке и смесь разогреем; соль калия имеет преимущество перед солью натрия, потому что распадение ее совершается при более низкой температуре; так, натриева соль с избытком натрия не изменяется почти вовсе и при 220 С, между тем как распадение калиевой соли совершается вполне около 200 С. При разогревании происходит отделение газа при вспучивании массы. [3]
С, то выходы получаются выгодные и обыкновенно почти одинаковые, соответственно количеству перерабатываемого ангидрида: в двух опытах, в которых температура поднималась до 225 С, получилось в первом опыте из 4 8 ангидрида с 3 едкого кали - 3 1 пирамаровой кислоты; во втором опыте из 5 8 ангидрида и 5 едкого кали - 4 0 пирамаровой кислоты. [4]
Распадение амаровой кислоты на бензойную и пирамаровую и состав последней указывали на существование в амаровой кислоте эфиловой группы С2Н5; чтобы решить положительно вопрос о присутствии или отсутствии такой группы в амаровой кислоте, представляется два ближайших пути: или путь исследования различных производных из пирамаровой кислоты - путь, так сказать, аналитический, или образование гомологов амаровой и пирамаровой кислот с другими спиртными группами - путь синтетический; я избрал последний. Нужно было решить, в каком процессе соединяется спиртная группа: в процессе ли образования бензамарина, при действии воздуха и едкого кали на спиртный раствор дезоксибензоина или при разложении бензамарина кипящим спиртным раствором кали или натра. [5]
С, то выходы получаются выгодные и обыкновенно почти одинаковые, соответственно количеству перерабатываемого ангидрида: в двух опытах, в которых температура поднималась до 225 С, получилось в первом опыте из 4 8 ангидрида с 3 едкого кали - 3 1 пирамаровой кислоты; во втором опыте из 5 8 ангидрида и 5 едкого кали - 4 0 пирамаровой кислоты. [6]
В статье об амаровой кислоте и проч. Зинин установляет сначала истинный состав кислоты, а потом указывает ее интересное распадение на бензойную и пирамаровую кислоту, основывая при этом уравнение, выражающее реакцию, на количественном определении всех продуктов, в том числе и водорода. Состав пирамаровой кислоты приводит его к заключению, что в ней находится этильная группа, и это предположение доказано исследователем посредством образования гомологичного изобутильного призводного. Вместе с тем изучение образования бензамарона и его распадения от щелочи ( образование амаровых кислот) - то и другое в присутствии разных спиртов, - показывает, что радикал предельного спир - та входит в состав вещества при этой последней реакции, а не во время образования бензамарона. Так как радикал этот сохраняется и в пирама-ровых кислотах, содержащих только два атома кислорода, то обнаруживается тот чрезвычайно интересный, необычный факт, что замещению спиртовым радикалом подвергается в этом случае водород углеводородной группы, металептический. [7]
В статье об амаровой кислоте и проч. Зинин установляет сначала истинный состав кислоты, а потом указывает ее интересное распадение на бензойную и пирамаровую кислоту, основывая при этом уравнение, выражающее реакцию, на количественном определении всех продуктов, в том числе и водорода. Состав пирамаровой кислоты приводит его к заключению, что в ней находится этильная группа, и это предположение доказано исследователем посредством образования гомологичного изобутильного призводного. Вместе с тем изучение образования бензамарона и его распадения от щелочи ( образование амаровых кислот) - то и другое в присутствии разных спиртов, - показывает, что радикал предельного спир - та входит в состав вещества при этой последней реакции, а не во время образования бензамарона. Так как радикал этот сохраняется и в пирама-ровых кислотах, содержащих только два атома кислорода, то обнаруживается тот чрезвычайно интересный, необычный факт, что замещению спиртовым радикалом подвергается в этом случае водород углеводородной группы, металептический. [8]
В статье об амаровой кислоте и проч. Зинин установляет сначала истинный состав кислоты, а потом указывает ее интересное распадение на бензойную и пирамаровую кислоты, основывая при этом уравнение, выражающее реакцию, на количественном определении всех продуктов, в том числе и водорода. Состав пирамаровой кислоты приводит его к заключению, что в ней находится этильная группа, и это предположение доказано исследователем посредством образования гомологичного изобу-тильного производного. Вместе с тем изучение образования бензамарона и его распадения от щелочи ( образование амаровых кислот) - то и другое в присутствии разных спиртов - показывает, что радикал предельного спирта входит в состав вещества при этой последней реакции, а не во время образования бензамарона. Так как радикал этот сохраняется и в пирамаровых кислотах, содержащих только два атома кислорода, то обнаруживается тот чрезвычайно интересный, необычный факт, что замещению спиртовым радикалом подвергается в этом случае водород углеводородной группы, металептический. [9]
Из приведенных двух опытов мы имеем право заключить, что на С46Нз804 выделяется Н2, а не Н, или Н4, а этого нам и достаточно. Мы увидим, что сейчас состав пирамаровой кислоты выражается формулой С16Н1602, следовательно, распадение амарового ангидрида совершается, вероятно, по уравнению С46Нз804 4КНО 2С16Н15К02 2С7Н5К02 Н2 - по этому уравнению из 100 частей амарового ангидрида должно получиться 73 39 пирамаровой кислоты и 33 91 бензойной - и выходы, полученные в наших опытах, почти тождественны с выходами, вычисленными по этому уравнению. [10]
Из приведенных двух опытов мы имеем право заключить, что на С46Нз804 выделяется Н2, а не Н, или Н4, а этого нам и достаточно. Мы увидим, что сейчас состав пирамаровой кислоты выражается формулой С16Н1602, следовательно, распадение амарового ангидрида совершается, вероятно, по уравнению С46Нз804 4КНО 2С16Н15К02 2С7Н5К02 Н2 - по этому уравнению из 100 частей амарового ангидрида должно получиться 73 39 пирамаровой кислоты и 33 91 бензойной - и выходы, полученные в наших опытах, почти тождественны с выходами, вычисленными по этому уравнению. [11]
В статье об амаровой кислоте и проч. Зинин установляет сначала истинный состав кислоты, а потом указывает ее интересное распадение на бензойную и пирамаровую кислоты, основывая при этом уравнение, выражающее реакцию, на количественном определении всех продуктов, в том числе и водорода. Состав пирамаровой кислоты приводит его к заключению, что в ней находится этильная группа, и это предположение доказано исследователем посредством образования гомологичного изобу-тильного производного. Вместе с тем изучение образования бензамарона и его распадения от щелочи ( образование амаровых кислот) - то и другое в присутствии разных спиртов - показывает, что радикал предельного спирта входит в состав вещества при этой последней реакции, а не во время образования бензамарона. Так как радикал этот сохраняется и в пирамаровых кислотах, содержащих только два атома кислорода, то обнаруживается тот чрезвычайно интересный, необычный факт, что замещению спиртовым радикалом подвергается в этом случае водород углеводородной группы, металептический. [12]