Cтраница 1
Серновинные кислоты являются, с одной стороны, эфирами, с другой - кислотами. Как эфиры, они легко разлагаются водою и дают снова исходные продукты - спирт и серную кислоту. Реакция образования серновинных кислот обратима и идет лучше всего, когда H2SO4 взята крепкая. Как кислоты, серновинные кислоты образуют с металлами соли. В практике наиболее важны баритовые соли, так как на их растворимости в воде основано отделение серновинных кислот от избытка серной кислоты. [1]
Последний в момент образования распадается подобно серновинным кислотам, с которыми вполне сходен. Серно-винные кислоты - сложные эфиры спирта и серной кислоты, иодгидрин - сложный эфир спирта и йодисто-водородной кислоты. Серно-винные кислоты разлагаются при нагревании на кислоту и непредельный углеводород. Иодгидрин метил-изопропил-карбинола разлагается без нагревания на HJ и триметил-этилен, существующие один момент и немедленно снова соединяющиеся уже в ином порядке. [2]
В процессе изомеризации, как мы уже сказали, принимают участие серновинные кислоты. [3]
Диизобутилен в свою очередь тоже присоединяет частицу, бутило-серной кислоты; образующаяся еще более сложная серновинная кислота затем тоже разлагается и дает серную кислоту и триизобутилен. [4]
Подобно простым эфирам одноатомных спиртов, образующимся как при нагревании спиртов с галоидгидринами, так и при нагревании спиртов с серновинными кислотами, простой эфир этиленгликоля, который я называю д и э т и л е н о в ы м эфиром, образуется не только в условиях Лоренцо, но и при действии на гликоль крепкой серной кислоты. [5]
Амины были открыты В юр ц ем, который получил их способом, который состоит в том, что калиевую соль серновинной кислоты того спирта, амин которого желают получить, перегоняют с изоцианово-кис-лым калием. При этом получается соответствующий эфир изоциановой кислоты, который при действии щелочи, дает первичный амин и углекислую щелочь. [6]
Таким образом, реакция Вильямсона может иметь, кроме доказанного им течения, и другое, где эфир будет образовываться помимо серновинной кислоты. Очевидно также, что это должно иметь место как для простых, так и для смешанных эфиров. [7]
При действии на одноатомные спирты избытка галоидоводородных кислот или серной кислоты и достаточной в каждом отдельном случае температуре обычно получают галоидгидрины и серновинные кислоты. [8]
Кислые эфиры серной кислоты и метилового или этилового спирта представляют сильные одноосновные кислоты, легко дающие обычными способами соли как с тяжелыми, так и с легкими металлами, например С2Н5О - SO2 - OK. Бариевые соли серновинных кислот в отличие от тех же солей серной кислоты легко растворимы в воде. Соли этих кислот кристаллизуются, самые же кислоты получены в виде густых сиропов. [9]
При действии на этилен крепкой серной кислоты при нагревании до 130 образуется этилосерная кислота. Как и все серновинные кислоты, этилосерная кислота при обработке водой дает серную кислоту и спирт. [10]
Серная кислота вытесняет из сложных эфиров более слабые органические кислоты. Получается соответствующий эфир серной кислоты - серновинная кислота. Серновинная кислота при нагревании с водой разлагается на свободную серную кислоту и спирт. [11]
Нужно допустить, говорит он, что в различных мостах колбы ( имеется) различная температура, которая дает возможность идти различным реакциям в одно и то же время. В одном месте может идти образование серновинной кислоты, а в другом месте - образование эфира. Но это объяснение было опровергнуто опытами Грэма который показал, что серновинная кислота при нагревании не дает эфира и что образование эфира происходит только тогда, когда есть избыток алкоголя. [12]
Помимо изучения алкалоидов, известен также исследованиями серновинной кислоты. [13]
Митчерлих ( 1830 г.) и Берцелиус ( 1834 г.) пришли к выводу, что серная кислота действует каталитически через соприкосновение ( контакт) с молекулами этилового спирта. Либих ( 1834 г.) напротив считал, что синтез серного эфира протекает через образующуюся серновинную кислоту, которая под действием нагревания распадается с выделением серной кислоты и эфира. Позже Грэм ( 1850 г.) объяснял действие серной кислоты ее контактным действием, так как серновинная кислота в действительности ( без добавки избытка спирта) не образует этилового эфира. Либиха, считавшим, что эфиризация идет через промежуточное образование серновинной кислоты, которая, реагируя со спиртом, образует эфир. [14]
Следует думать, что в смеси третичного спирта с разведенной серной кислотой уже и при обыкновенной температуре находится некоторое количество углеводорода, образовавшегося распадением. При обыкновенной температуре химическому равновесию в смеси соответствует малое количество углеводорода рядом с большим количеством [ третичного ] алкоголя ( или отвечающей ему серновинной кислоты); при возвышенной температуре, наоборот, равновесие устанавливается при большом количестве углеводорода и малом - алкоголя. Если бы условия были таковы, что, во-первых, воссоединение продуктов диссоциации вело к образованию не первоначального спирта, а его изомера, и если бы, во-вторых, этот изомер, в свою очередь, при существующих условиях подвергался до известной степени диссоциации, то в смеси находились бы, рядом с углеводородом, два изомерные спирта. Мыслимо, что и без присутствия посредствующего реагента, каковым является здесь серная кислота, частицы некоторых веществ, вследствие постоянного распадения и воссоединения продуктов в новом порядке, постоянно изомеризуются, переходя от одного видоизменения в другое - - и обратно. В огромном большинстве случаев мы имеем дело с веществами, в газообразной или жидкой массе которых при обыкновенных условиях химическому равновесию соответствует присутствие частиц одного известного определенного химического строения в бесконечно-большем числе, чем частиц других строений, изомерных с первым, по вероятно, что в некоторых случаях можно встретить и такие тела, масса которых постоянно заключает в заметном количестве изомерные частицы различного химического строения-частицы, постоянно соперничествующие между собою, перегруппировывающиеся взаимно из одного строения в другое. В первом случае можно смело говорить об определенном химическом строении тела, а во втором - суждение об каком-либо одном определенном строении явится бесполезным, потому что в массе вещества присутствуют частицы различных, напр, двух, строений, и, при склонности частиц к перегруппировке, вся эта масса, понятно, будет подвергаться реакциям, свойственным одному строению, или реакциям, свойственным другому строению, смотря по натуре реагента, влиянию которого подвергается - смотря, так сказать, по направлению действия этой реакции. [15]