Cтраница 1
Безводная синильная кислота реагирует достаточно хорошо, особенно в присутствии основных катализаторов, но так как это - летучее и очень токсичное соединение, ее целесообразнее получать в процессе реакции. Один из методов заключается в том, что карбонильное соединение смешивают при 10 - 20 С с водным раствором цианистого натрия или калия и добавляют минеральную кислоту. [1]
![]() |
Температура кипения синильной кислоты.| Давление паров синильной кислоты. [2] |
Безводная синильная кислота представляет собой бесцветную, прозрачную, очень подвижную жидкость с характерным запахом, при большом разбавлении напоминающим запах горького миндаля. [3]
Безводная синильная кислота кипит при 26 С, поэтому ее выпускают в баллонах под давлением. [4]
Безводная синильная кислота представляет собой прозрачную жидкость с запахом, напоминающим запах горького миндаля, смешивающуюся во всех отношениях с водой. [5]
Чистая безводная синильная кислота довольно устойчива, но в присутствии следов влаги, аммиака, цианистых солей и других примесей, а также в водных растворах быстро разлагается, особенно на свету, причем образуются аммиак, муравьиная и щавелевая кислоты и бурые нерастворимые азульмино-вые вещества. [6]
Чистая безводная синильная кислота довольно устойчива, но в присутствии следов влаги, аммиака, цианистых солей и других примесей, а также в водных растворах, быстро разлагается, особенно на свету, причем образуются аммиак, муравьиная и щавелевая кислоты и бурые нерастворимые азульминовые вещества. [7]
Из 42 г безводной синильной кислоты, разбавленной эфиром, получается 133 г бензоилцианида и 55 г дибензоилдицианида. При проведении этой реакции к эфирному раствору синильной кислоты и хлорангидрида медленно прибавляют пиридин. [8]
Карбонильное соединение смешивают с безводной синильной кислотой, взятой с 10 - 20 % - ным избытком, и прибавляют ничтожное количество цианистого калия или раствора щелочи. Смесь сначала разогревается, затем по охлаждении смесь нейтрализуют рассчитанным количеством серной кислоты, избыток цианистого водорода удаляют на водяной бане, а циангидрин перегоняют в вакууме. [9]
![]() |
Кривая зависимости упругости пара синиль-кислоты от температуры. [10] |
Только в очень чистом состоянии безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей ( влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. [11]
Смесь молекулярных количеств ацетона и безводной синильной кислоты помещают в колбу, соединенную с мощным обратным холодильником, и прибавляют небольшое количество углекислого калия; при этом наступает реакция, сопровождающаяся энергичным вскипанием. Затем имеющуюся углекислую соль нейтрализуют небольшим количеством концентрированной серной кислоты и, тщательно избегая влаги, перегоняют в вакууме. [12]
Модификация синтеза Гаттермана по Адамсу избегает безводной синильной кислоты. Последнюю получают при действии хлористого водорода на цианид цинка. Одновременно при этом получается хлорид цинка, активность которого как катализатора быв: ает достаточна для реакции с более реакционноспособными фенолами. В других случаях надо дополнительно добавлять хлорид алюминия. [13]
Модификация синтеза Гаттермана по Адамсу избегает безводной синильной кислоты. Последнюю получают во время реакции из цианистого цинка действием хлористого водорода. Одновременно при этом получают хлористый цинк, активность которого как катализатора бывает достаточна для взаимодействия более реакционноспособных фенолов. В других случаях надо дополнительно добавлять хлористый алюминий. [14]
Модификация синтеза Гаттермана по Адамсу избегает безводной синильной кислоты. Последнюю получают во время реакции из цианистого цинка действием хлористого водорода. Одновременно при этом получают хлористый цинк, активность которого как катализатора бывает достаточна для взаимодействия более реакщюнноспособных фенолов. В других случаях надо дополнительно добавлять хлористый алюминий. [15]