Cтраница 2
![]() |
Диаграмма растворимости в системе Н3Р04 - Н2О. [16] |
При гидратации фосфорного ангидрида последовательно образуется ряд фосфорных кислот. Вначале фосфорный ангидрид переходит в тетраметафосфорную кислоту Н4Р4012, затем в тетра-полифосфорную Н6Р4013; последняя, гидратируясь, образует смесь ортофосфорной Н3Р04 и триполифосфорной Н5Рз01о кислот. При дальнейшей гидратации триполифосфорная кислота, отщепляя Н3РО4, переходит в пирофосфорную Н4Р2О7, которая, присоединяя воду, дает ортофосфорную кислоту Н3Р04, являющуюся конечным продуктом гидратации фосфорного ангидрида. Ортофосфорная кислота имеет наибольшее значение в технике и называется обычно фосфорной кислотой. [17]
Иэотетраметафосфорная кислота Я Р имеет то же число атомов, что и тет-раметафосфорная кислота, но является такой же циклической системой, как и три-метафосфорная кислота. Напротив, при гидролизе Р4010 образуется изомерная тетраметафосфорная кислота. [18]
Синтез дигидрофосфата амилозы с СЗ 0 7 был осуществлен [1] действием дибензилхлорфосфата на 2 3-ди - О-ацетиламилозу с последующим удалением бензильных групп восстановлением и ацетильных гидролизом. Позднее было найдено [2], что монофосфаты полисахаридов с СЗ вплоть до 1 75 гладко получаются при обработке полисахаридов смесью тетраметафосфорной кислоты и триалкиламина в ДМФ. Ввиду того что фосфорилирование проводится в нейтральной или слабощелочной среде, деградация полисахарида невелика. Названный реактив с одинаковой легкостью фосфорилирует и первичные, и вторичные гидроксильные группы. [19]
![]() |
Последовательность превращений летучей модификации фосфорного ангидрида при гидратации. [20] |
Первые ступени гидратации Р4Ою - Н2Р4Оц и Н2Р4Оц - ( НРОз) 4 проходят столь быстро, что ускользают от наблюдения. Ни молекул Р4Ою ни молекул Н2Р4Оц в растворе фосфорного ангидрида в воде не удается застать, и возможность следить за течением процесса открывается лишь начиная с тетраметафосфорной кислоты. Преобразованием тетраметакислоты в результате разрыва кольца в тетраполикислоту Н6Р4О13 завершается стадия разрыхления, в течение которой внедрение молекул воды еще не нарушает целостности гидратирующихся молекул. [21]
![]() |
Последовательность превращений летучей модификации, фосфорного ангидрида при ее гидратации. [22] |
Первые ступени гидратации: P4Oi0 - Н2Р Ои и H2P4Oi, - ( НРО3) проходят столь быстро, что ускользают от наблюдения. Ни молекул Р4Ою, ни молекул Н2Р4Оц в растворе фосфорного ангидрида в воде не удается застать, и возможность следить за течением процесса открывается, лишь начиная с тетраметафосфорной кислоты. Преобразованием тетраметакислогы в результате разрыва кольца в тетраполикислоту НбРЛз завершается стадия разрыхления, в течение которой внедре ние молекул воды еще не нарушает целостности гидратирующихся молекул. [23]
Важный класс конденсированных фосфорных кислот охватывает кислоты, в которых каждый фосфатный тетраэдр связан через кислородные атомы с двумя другими фосфатными тетраэдрами. Их называют метафосфорными кислотами. К кислотам данного ряда относятся тетраметафосфорная кислота и гексаметафосфорная кислота. [24]
Ивотетраметафосфорная кислота HtP & iz имеет то же число атомов, что и тетраметафосфорная кислота, но является такой же циклической системой, как и тримета-фосфорная кислота. Она не известна в свободном состоянии, и для нее получены только вфиры, образующиеся при обработке Р ю сухим эфиром, например этиловым эфиром ( C2Hg) 20 или изопропиловым эфиром ( CjHvhO. Напротив, при гидролизе Р4010 [ образуется изомерная тетраметафосфорная кислота. [25]