Cтраница 1
Тетроловая кислота СН3СССО2Н была приготовлена действием углекислоты на. [1]
Тетроловая кислота СН3 - СС-СООН - кристаллическое вещество с темп, плавл. [2]
Тетроловая кислота СН3 - СзС - СООН может быть получена, исходя из метилацетилена. [3]
Получение тетроловой кислоты из аллилена впоследствии послужило основой для установления строения кротоновых кислот и суждения об их пространственной изомерии [ 129, стр. [4]
Вероятно, это наилучший метод получения тетроловой кислоты. Существование приведенного выше промежуточного соединения не-было подтверждено, и его формула приведена просто в качестве рациональной схемы, позволяющей скомбинировать два различных типа элиминирования. [5]
Из Пронина таким же путем получают тетроловую кислоту СН3 - СС-СООН. [6]
Двойная или тройная связь в эфире кротоноиой пли тетроловой кислоты проявляет А1 - эффект; введение этих связей в молекулу повышает электронную плотность на карбонильном углероде. При этом ацетиленовая группировка действует сильнее, так как здесь облако л-электронов может перекрываться с карбонильной функцией в любом положении ( ср. Эффект олефиновой или ацетиленовой группы в этих соединениях не проявляется, так как он компенсируется / - эффектом метилыюй группы, расположенной в конце системы. Это становится ясным при рассмотрении данных, полученных для эфира акриловой кислоты; здесь, помимо мезомер-ного ( М -) эффекта, полностью проявляется некомпенсированный индуктивный ( - / -) эффект двойной связи, и поэтому акриловый эфир гидролизуегся легче, чем эфир кротоновои кислоты. Рассмотренные влияния показаны в табл. 51 с помощью стрелок. [7]
К 13 85 г гидрида триэтилолова прибавляют 6 57 г метилового эфира тетроловой кислоты. Смесь нагревают до 120 С в течение 10 мин. [8]
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект. [9]
В том случае, когда тройная углерод-углеродная связь активирована только одной сложноэфирной группой ( эфир тетроловой кислоты), для получения продукта с высоким выходом требуется более высокая температура. [10]
Дальнейшим доказательством этого является тот факт, что аллено-вая кислота II при реакции с ограниченным количеством алю-могидрида лития восстанавливается до винилуксусной кислоты СН2 СН-СН2-СООН, в то время как тетроловая кислота III восстанавливается до ацетиленового спирта СН3 - СС-СН2ОН. [11]
Простейшая из кислот с ацетиленовой связью - про-пиоловая кислота СНС-СООН. Первый ее гомолог СН3 - СС-СООН называется тетроловой кислотой. [12]
Простейшая из кислот с ацетиленовой связью - пропиоловая кислота СНС-СООН. Первый ее гомолог СН3 - С С-СООН называется тетроловой кислотой. [13]
Тройная связь, в отличие от двойной, не оказывает активирующего действия при бромировании в аллильное положение. В то время как метиловый эфир кротоновой кислоты СН3 - СН СН-СООСН3 легко реагирует с N-бромсукцинимидом, образуя у-бромпроизводное 8гСН2 - СН СН-СООСН3, метиловый эфир тетроловой кислоты СН3 - СС-СООСНз аналогичного продукта не образует. [14]
Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот в сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект ( мезо-мерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи; он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из л-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации; другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте совершенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект. [15]